Реакция - кляйзен
Cтраница 1
Реакции Кляйзена и Дикмана протекают по обычному тет-раэдрическому механизму [1341], когда одна молекула сложного эфира превращается в нуклеофил под действием основания, а другая служит субстратом. [1]
Реакцию Кляйзена используют в препаративной практике для синтеза а, - непредельных карбоновых кислот. [2]
В реакции Кляйзена альдегид, не имеющий - водородного атома, конденсируется с кетоном или: сложным эфиром. [3]
 |
Синтез р-ионона. [4] |
В реакции Кляйзена альдегид, не имеющий ос-водор одного атома, конденсируется с кетоном или сложным эфиром. [5]
Возможность осуществления реакции Кляйзена - Тищенко с помощью слабых оснований имеет одно практически важное следствие: даже альдегиды типа ацетальдегида, столь легко вступающие в реакцию альдольного присоединения, можно гладко перевести в сложные эфиры в присутствии алкоголята алюминия, так как альдольное присоединение катализируется лишь более сильными основаниями. [6]
Его получают по реакции Кляйзена. Для этого распыляют в ксилоле металлический натрий, по охлаждении добавляют сухой бензол и при температуре 80 получают этилат натрия добавлением абсолютного спирта. [7]
Эта реакция диспропорционирования ( реакция Кляйзена - Тищенко) очень важна; она применяется в технике для получения уксусного эфира из ацетальдегида. [8]
Альдольная кросс-конденсация часто называется реакцией Кляйзена - Шмидта. [9]
Ионон ( XXXVI) по реакции Кляйзена конденсируют с этилформиатом в присутствии сухого метилата натрия в гексане и образовавшийся кетоенолят С14 ( СХ XXI) подвергают ацетализации метиловым спиртом в присутствии серной кислоты в кетоацеталь С14 ( СХХХП); очистку осуществляют перегонкой в вакууме. Его конденсируют с ацетоном в щелочной среде в кетон С18 ( CXIII) ( см. с. Этот синтез имеет техническое значение. [10]
Для того чтобы получить а-дикетон по реакции Кляйзена, ее нужно проводить с эфиром щавелевой кислоты. Кроме того, для осуществления циклизации, необходим дикарбанион, образующийся из диэфира. [11]
Принципиально таким же образом, как реакция Кляйзена - Тищенко, протекает реакция Канниццаро; однако в этом случае алкоголят металла заменяют водным основанием, так что непосредственно образуются карбоновая кислота и спирт. [12]
Поскольку при реакции Канниццаро в противоположность реакции Кляйзена - Тищенко используют обычно сильные основания ( КОН, NaOH), в реакцию могут быть введены лишь те альдегиды, которые либо очень трудно вступают а альдольную конденсацию, либо вовсе неспособны к ней; в противном случае быстрее бы протекала эта последняя реакция. Таким образом, областью приложения реакции Канниццаро являются ароматические альдегиды, алифатические альдегиды с третичным а-угле-родным атомом и формальдегид. [13]
 |
Применение продуктов присоединения неорганических кислот, воды и спиртов к алкенам и алкинам. [14] |
Уксусная кислота, ацетангидрид - Этилацетат ( реакция Кляйзена - Ти-щенко, см. разд. [15]
Страницы: 1 2 3