Cтраница 3
Обычно такие реакции осуществимы, особенно если альдегид не имеет атомов водорода в - положении, поскольку они не осложняются конкурентной реакцией гомоконденсации кетона. Такое взаимодействие также называют реакцией Кляйзена - Шмидта. Даже если альдегид содержит а-атомы водорода, то происходит присоединение а-атома углерода кетона к карбонильному атому альдегида, а не наоборот. Реакцию можно сделать региоселек-тивной, если енольное производное кетона приготовить заранее отдельно, а затем прибавить его к альдегиду ( или кетону), что обеспечивает протекание сочетания по желаемой стороне несимметричного кетона. Другой предварительно получаемый реагент - это силиловый эфир енола кетона. [31]
Реакции конденсации ароматических альдегидов во многих отношениях аналогичны соответствующим реакциям алифатических альдегидов и кетонов ( см. разд. Это неизбежно означает, что не придется рассматривать такие важные реакции, как реакция Реформатского или конденсации с илидами серы и фосфора, принимая, что в большинстве случаев химия подобна химии алифатических альдегидов. Поэтому в наше рассмотрение включены только некоторые аспекты аль-дольной конденсации и реакций Кляйзена - Шмидта, Кневена-геля и Перкина. [32]
По существу, альдольная конденсация состоит в присоединении кето-енола или другой псевдокислоты HCXYZ к группе С О альдегида или кетона с одновременно протекающим процессом дегидратации и часто наблюдаемыми последующими реакциями. Альдольная конденсация является основой очень важной группы синтетических методов. Поэтому рассматриваемая реакция, хотя и не совсем правильно, иногда называется реакцией Кляйзена. Использование аммиака предложено Джап-пом и Стритфилдом [145], но гораздо детальнее вопрос применения аммиака, первичных и вторичных аминов был исследован Кневенагелем [146], после работ которого реакция, протекающая в этих условиях, стала называться реакцией Кневенагеля. [33]
Енолят-ионы, образующиеся из кетонон и нитрилов, служат нуклеофилами в часто применяемых процессах замещения в сложных эфирах и хлорангидридах кислот. Конденсация сложного эфира с кетоном - классический метод синтеза 1 3-дикетонов - известная под названием реакции Кляйзена, которую надо строго отличат. [34]
Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию 3-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассыатри-ваются в других местах ( реакция Кляйзена - Шмидта, гл. Ж-1; реакция Перкина, гл. Что касается реакции альдольного типа, целью которой является получение алкенов, не содержащих иных функциональных групп, то она рассмотрена в разд. Виттига, имеющая широкую область применения, в разд. [35]