Cтраница 2
Вслед за кетениминированием происходит конденсация - типа реакции Кляйзена - со второй молекулой нитрила, причем образуется енаминонитрил. Если обе нитрильные группы содержатся в одной молекуле ( динитрилы), то получаются соответствующие циклические енаминонитрилы. [16]
Такая ацетоацетатная конденсация также относится к группе реакций Кляйзена. [17]
Строение синтезированных прямым ацетоацетилированием бис - ( - дикетонов) было подтверждено получением их встречным синтезом по реакции Кляйзена, причем полученные обоими способами бис-ф-дикетоны) оказались идентичными по своим физическим и химическим свойствам и строению. [18]
Таким образом, первичная стадия как при альдольной конденсации, например при реакции Перкина, так и при реакции Кляйзена одна и та же. Она протекает по общему принципу щелочных альдоль-ных конденсаций. В зависимости от того, является ли один из компонентов сложным эфиром или альдегидом, за первичной стадией следуют различные реакции. В то время как при реакции Перкина третья стадия в принципе завершается с помощью донора протонов, при слож-ноэфирной конденсации путем кислотно-основного обмена идет образование обладающего меньшим запасом энергии мезомерного аниона, что является движущей силой этого процесса. Исключительное богатство экспериментального материала, общие, а также различные черты в течении реакций - все это находится в соответствии с элек-троннотеоретическим толкованием. [19]
Следует отметить, что классические методы синтеза алкилфено-лов, такие, как реакция Фриса с последующим восстановлением оксиарилкетонов по Клемменсену или реакция Кляйзена, очень редко применяются для получения пространственно-затрудненных фенолов, главным образом, из-за многостадийности синтеза и низких выходов продуктов реакций. [20]
Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена - Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры ( конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры ( получение глицидных эфиров по методу Дарзана), суль-фоны, этилсукцинат ( конденсация Штоббе), ангидриды ( реакция Перкина), азлактоны ( синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. [21]
Енолизующиеся алифатические альдегиды тоже могут реаги - i ровать по типу реакции Канниццаро, если в качестве катализато -, ра используются алкоголяты алюминия ( реакция Кляйзена - Ти - j аденко) - вещества слишком слабоосновные для того, чтобы слу - жить катализаторами альдольной реакции. При этом надо рабо - i тать в отсутствие воды и спирта ( почему. [22]
Наиболее часто эта реакция используется в случае низкомолекулярных спиртов, но ее можно применять и к аллиловым спиртам; получаемые при этом ацетали используют в реакции Кляйзена [ O. В случае гликолей образуются циклические ацетали ( разд. [23]
Конечной стадией в последовательности этих реакций является гидратация эфира енола ( катализируемая светом или кислотой), протекающая по схеме ретроальдольной конденсации или расщепления4 обратного реакции Кляйзена. [24]
Конечной стадией в последовательности этих реакций является гидратация эфира енола ( катализируемая светом или кислотой), протекающая по схеме ретроальдольной конденсации или расщепленияs обратного реакции Кляйзена. [25]
Использование 20 % - ного раствора этилата натрия в спирте как катализатора приводит к значительному уменьшению выхода. Реакция Кляйзена используется наряду с реакцией Перкина и Кневенагеля для синтеза а, ( 3-непредельных кислот. [26]
С) является составной частью ароматических веществ фруктов. Он получается в больших количествах в промышленности присоединением этанола к кетену или по реакции Кляйзена - Тищенко из ацетальдегида и используется главным образом как растворитель. [27]
Коупа можно проводить без выделения аллиларилового или аллилвинило-вого эфира. Аналогично из ортоэфиров карбоновых кислот образуются ( а-алкоксивинил) аллиловые эфиры ( кетенацетали), а из амидацеталей - ( а-аминовинил) аллиловые эфиры ( кетем-аминали), которые в результате реакции Кляйзена перегруппировываются в эфиры или амиды - ненасыщенных карбоновых кислот соответственно. [28]
Таким образом, эта реакция обнаруживает специфический основной катализ. Такая картина, по-видимому, имеет место для реакции расщепления диацетонового спирта ( табл. 3, реакция 5), для аль-дольной конденсации высших альдегидов ( там же, реакция 9) и для реакций Кляйзена ( там же, реакция 7), Михаэля ( там же, реакция 8) и Перкина. Реакция Перкина напоминает реакцию Кляйзена, но в качестве источника катализатора применяют уксусный ангидрид с. [29]
Таким образом, эта реакция обнаруживает специфический основной катализ. Такая картина, по-видимому, имеет место для реакции расщепления диацетонового спирта ( табл. 3, реакция 5), для аль-дольной конденсации высших альдегидов ( там же, реакция 9) и для реакций Кляйзена ( там же, реакция 7), Михаэля ( там же, реакция 8) и Перкина. Реакция Перкина напоминает реакцию Кляйзена, но в качестве источника катализатора применяют уксусный ангидрид с. [30]