Cтраница 3
Основными реакциями каталитического превращения изобутилово-го спирта в присутствии активированного медного катализатора при температурах 275 - 325 С являются реакции дегидрогенизации спирта до альдегида и реакция конденсации альдегида в сложный эфир - изобу-тилизобутират. При температурах 350 - 400 С выход сложного эфира падает и одновременно растет выход альдегида и кетона, что указывает на изменение функции катализатора. Имеющая место при низких температурах - ( 250 - 300 С) реакция сложноэфиряой конденсации сменяется новой реакцией превращения образовавшегося альдегида в соответствующий кетон. Значительное количество кетона получается лишь при температурах выше 400 С, когда в составе конденсата содержание альдегида и исходного спирта сильно снижается. [31]
Реакция одного или большего числа компонентов с насадкой ( например, образование шиффовых оснований) или каталитическое разложение введенных компонентов образца под действием насадки ( например, реакции конденсации альдегидов или кетонов, инициируемые сухим активным оксидом алюминия) с последующей необратимой адсорбцией высокомолекулярных продуктов разложения. Этих ситуаций следует избегать путем предварительного рассмотрения потенциальных химических осложнений. Затем или следует поддерживать скорость потока высокой и время пребывания в колонке коротким и добавлять ингибиторы реакции в подвижную фазу, или, если возможно, использовать неподвижные фазы, которые не могут вызывать или ускорять такие реакции. [32]
Кроме того, на родиевом катализаторе в весьма незначительной степени протекают и такие побочные реакции, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола-1, превращения бутанолов в ацетали и эфиры, реакции конденсации альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких ус - - ловиях - температура 80 - 120 С, давление 1 4 - 2 8 МПа. Отходы производства - отдувочный газ и кубовой остаток - невелики и используются в качестве топлива. [33]
Аналогично альдегидам кетоны вступают в реакцию конденсации с кетонами и альдегидами. Для промышленности важны реакции конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и алкенами, которые используются в синтезе сопряженных диенов и каучуков на их основе. [34]
Наблюдаемые изменения указывают на появление новой функции катализатора. На его поверхности вместо имеющей место при низких температурах реакции сложнозфирной конденсации альдегида при температурах выше 300 наблюдаются реакции типа альдольного уплотнения, ведущие к образованию кетонов. [35]
Весьма схожи с рассмотренными реакции между ароматическими альдегидами и ароматическими же соединениями с подвижными атомами водорода. Так, например, большое значение в синтезе красителей имеет реакция конденсации альдегидов с фенолами и ароматическими аминами. Таким путем получаются красители трифенилметанового ряда ( стр. [36]
Аналогично проходят реакции между ароматическими альдегидами и ароматическими соединениями с подвижными атомами водорода. Так, например, большое значение в синтезе красителей имеет реакция конденсации альдегидов с фенолами и ароматическими аминами. Таким путем получаются красители трифенилметано-вого ряда ( стр. [37]
Присутствие всего указанного количества едкой щелочи необходимо для того, чтобы реакция проходила достаточно быстро. Но едкую щелочь нельзя прибавить сразу, так как тогда могут пойти реакции конденсации альдегида. Добавление сульфата магния также служит для увеличения скорости реакции, так как в его присутствии окись серебра соосаждается с гидроокисью магния и получаемый осадок имеет большую поверхность. [38]
Надо заметить, что применение в данном случае сильных минеральных кислот вместо карбоновых исключается. Минеральные кислоты, хотя и реже, также могут применяться как катализаторы реакции конденсации альдегидов и кетонов. [39]
Метод бензоиновой конденсации двух альдегидов не перспективен как из-за дефицитности сырья, так и из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов, что приводит к низкому выходу целевого продукта. [40]
При работе с окисью алюминия следует помнить о ее каталитических свойствах. Так, например, в процессе хроматографирования могут происходить гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров; реакции конденсации альдегидов, кетонов; отщепление гало-геноводородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [41]
Эмиль Фишер ( 1852 - 1919) - крупнейший химик н биохимик, ученик А. Помимо классических работ по изучению состава и строения Сахаров и связанных с этим исследований, ему принадлежит установление строения розанилина, открытие реакции конденсации альдегидов и кетонов с гидразином и др. С 1899 г. изучал строение белков, в частности аминокислот и полипептидов. [42]
Количество едкого натра определяется кислотным числом кислого керосина. Нейтрализация ведется на холоде, во избежание увеличения растворимости нейтральных кислородных соединений ( главным образом кетонов и спиртов) в мыльном растворе, а также во избежание замедления реакции конденсации альдегидов. [43]
При окислении алюминийтриалкнлов образуются алкоголяты алюминии. Эти вещества известны давно, а некоторые из них, главным образом низшие алкоголяты, уже нашли промышленное применение. Реакция конденсации альдегидов по Тищенкп с, применением этила-га алюминия, окислительно-восстано Ш Ггельные реакции Меервей-ни - - Понпдорфа - - - Верлся с использованием изопропнлата алюминия, а также применение алкогол тов алюминия для целей пере-этсрифккании давно известит. [44]
Для анионитов симбатность между каталитической активностью и силой их активных групп как электролитов наблюдается не всегда. Например, в альдольной конденсации ацетальдегидаш сильноосновные аниониты по эффективности каталитического действия превосходят слвбоосновные. В реакции конденсации более высокомолекулярных альдегидов, выполнявшейся при повышенной температуре110, наблюдаются обратные соотношения. Это может быть обусловлено неблагоприятной структурой пространственной сетки применявшихся сильноосновных анионитов, или же вторичными явлениями, например блокированием активных, центров продуктами кротонизаций. Анализ подобных экспериментальных дан - - ных весьма затруднен из-за отсутствия в очень многих публикациях физико-химических характеристик ионитов: степени сшивки, влажности, ситового состава, а зачастую - даже обменной емкости. Это обесценивает многие работы, придавая им характер методик для препаративного получения того или иного вещества в присутствии ионитов. [45]