Cтраница 2
Реакция альдольной конденсации формальдегида особенно полно протекает при применении в качестве щелочного агента гидроокиси кальция и температуре выше 60 С. Полагают, что окись кальция не только обеспечивает необходимую щелочность среды, но и является важным компонентом промежуточного комплекса, образующегося в процессе конденсации формальдегида. [16]
Возможны реакции альдольной конденсации менаду двумя различными карбонильными соединениями. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [17]
Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениями. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [18]
Изучение реакции альдольной конденсации в двухфазной системе с ониевьш катализатором и в гомогенной системе с ониевым основанием показало, что в некоторых случаях даже незначительный перенос гидросильного иона в органическую фазу может отразиться на кинетике реакции, вызывая образование новой каталитической системы. [19]
Механизм реакции альдольной конденсации, катализируемой основаниями, следующий. [20]
В реакциях альдольной конденсации могут участвовать разные молекулы альдегидов. При смешанной конденсации двух различных альдегидов, имеющих подвижные атомы водорода в а-положениях, возможно образование четырех продуктов и, следовательно, такая реакция мало пригодна для синтезов. Поэтому при этой реакции в качестве карбонильной компоненты используют альдегиды, не содержащие в а-положении атомов водорода, преимущественно формальдегид. [21]
Кретоновая конденсация - реакция альдольной конденсации, завершающаяся дегидратацией альдоля и образованием сф-ненасыщенного альдегида или кетона. [22]
Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. [23]
Для нормального протекания реакции альдольной конденсации необходимо наличие а-водородных атомов. Однако в щелочной среде в водных растворах формальдегида происходят превращения, подобные альдольной конденсации, в результате которых образуются оксиальдегиды, оксикетоны и сахара. [24]
Стадия дегидратации при реакциях альдольной конденсации определяет не только структурное, но и пространственное направление реакции в целом. [25]
Другой важной стадией в реакции альдольной конденсации, а также в большинстве реакций карбоксилирование - декарбоксилирование является перенос протона, в котором принимает участие атом углерода, реагирующий в виде карбаниона или в форме, подобной карбаниону. За этой стадией, катализируемой аминами, можно удобно следить, измеряя скорость обмена дейтерия или трития или же скорость иодирования образующихся енола или енамина. [26]
С помощью дейтерия исследовались реакции альдольной конденсации, которые иногда рассматриваются как процессы, сходные с эно-лизацией ( ср. Было найдено, что в щелочном растворе, содержащем D2O, образование альдоля из ацетальдегида и смеси гексоз из глицеринового альдегида [116], так же как образование углеводов из формальдегида [172], происходит без внедрения дейтерия в связь с углеродом. [27]
Наибольшая стереоселективность, наблюдавшаяся в реакциях альдольной конденсации, обнаружена в случае реакции ( -) - мен-тилацетата и ацетофенона ( табл. 4 - 1, № 1, 93 % и. Степень сте-реоселективности во всех случаях, когда исходным служил про-пиофенон, была ниже ( № 2 - 7, 20 - 70 % и. В двух случаях, представляющих собой исключения из этой закономерности ( № 10, 11 и 12, 13), найденная величина степени асимметрического синтеза настолько низка, что измеренные величины весьма сомнительны. Однако примеры № 18 и 19 следует рассматривать как вполне определенные исключения из правила. [28]
По механизму В - 2 протекают реакции альдольной конденсации, широко используемые в промышленном органическом синтезе. [29]
Следует заметить, что равновесие в реакции альдольной конденсации в случае ацетальдегида значительно сдвинуто вправо. [30]