Реакция - крекинг - углеводород
Cтраница 2
Выход дивинила ограничивается не только условиями термодинамического равновесия, но и протекающими одновременно реакциями крекинга углеводородов. На рис. 72 показана зависимость равновесия реакции дегидрирования к-бутана от температуры и давления. Увеличению выхода дивинила способствуют пониженное давление и применение более высоких температур. [16]
 |
Изменение каталитической активности.| Изменение каталитической активности катализаторов в зависимости от температуры отравления паром. [17] |
Выделенные осадки после дальнейших мокрых и сухих операций обладают достаточно высокой первоначальной активностью в реакциях крекинга углеводородов. Однако, как видно из сравнения кривых рис. 2, 1, 2, термопаровая устойчивость описанных образцов неодинакова. [18]
Для высокотемпературной паровой конверсии сжиженных газов и бензиновых фракций необходимы катализаторы, стойкие к закоксовыва-нию вследствие реакций крекинга углеводородов и разложения их на элементы. [19]
Для объяснения кинетических особенностей крекинга углеводородов, в частности для объяснения явления падения скорости с глубиной превращения, нами [143, 144] была предложена гипотеза о гетерогенном характере процессов зарождения и гибели радикалов в реакциях крекинга углеводородов. Согласно этой гипотезе, процесс зарождения с участием кислорода должен быть гетерогенной реакцией. [20]
Кинетика каталитического крекинга, так же как и термического, приближенно описывается уравнением первого порядка ( VIII. Реакции крекинга углеводородов сопровождаются образованием не только паро - и газообразных углеводородов, но и твердых коксовых отложений на поверхности катализатора, препятствующих доступу к ней молекул углеводородов и снижающих таким образом его активность. Для восстановления активности катализатор регенерируют. [21]
Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате - крупнопористом носителе - в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите - реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. [22]
Последний вывод подтвержден спектрами кислотности, определенными методом высокотемпературной адсорбции аммиака. Этим методом показано, что и в реакции крекинга углеводородов не все кислотные центры принимают участие. [23]
 |
Зависимость выхода легких жидкостей ( Сд в процессе быстрого гидропиролиза суббитуминозного угля от давления водорода ч температуры. [24] |
Наличие максимума на температурных кривых объясняется протеканием реакций крекинга углеводородов при высоких температурах. Характерно, что в этих экспериментах снижение давления водорода менее 6 МПа практически не влияет на выход легких жидкостей, что свидетельствует о наличии некоторого порога для начала реакций гидрогенизации. [25]
Изучая влияние добавок кислорода на реакцию термического разложения бутана, Майзус, Маркевич и Нейман [142] нашли, что малые добавки кислорода ( порядка 0 15 %) значительно увеличивают начальную скорость реакции. На основании этих данных они высказали предположение о том, что быстрое падение скорости реакции крекинга углеводорода по ходу превращения связано с расходованием небольших количеств кислорода, сохраняющихся в углеводороде после очистки его обычными методами. [26]
Настоящая работа представляет собой опыт построения такой структурной алгебры. Предлагаемый здесь метод связывает между собой самые разнообразные вопросы, например формулы строения молекул, стереохимические модели, свободное вращение, аддитивные свойства, расчет равновесий, изотермы адсорбции, направления реакций крекинга углеводородов, моменты инерции и многое другое. На этом же основании предвидится существование еще неизвестных законов, например в теории строения молекул и аналогично в химической кинетике и в термодинамике, в частности для термодинамической активности. [27]
Увеличение скорости крекинга для углеводородов различных классов неодинаково, и картина относительной стабильности гомологических рядов в случае применения катализатора сильно меняется. Если при термическом крекинге предельные углеводороды обладают более высокой реакционной способностью, чем нафтены и ароматические углеводороды, то при каталитическом процессе легче всего крекируются олефины, затем алкилирован-ные ароматические углеводороды и нафтены, а углеводороды парафинового ряда оказываются более стабильными. Ускорение реакции крекинга углеводородов разных классов в присутствии алюмосиликаты ого катализатора при 500 иллюстрируется следующими цифрами: предельные углеводороды - в 6 - 60 раз; нефтены - в 1000 раз; олефины - в 100 - 10 000 раз; ароматические углеводороды более чем в 10 000 раз. [28]
Носителем активности подобных катализаторов является гидратированный алюмосиликат НАЮ2 - 8Ю2, сохраняющий активность до 700 С. Все реакции, протекающие на поверхности алюмосиликатного катализатора, имеют цепной характер. Последовательность реакций крекинга углеводородов различных классов определяется скоростью адсорбции их на зернах катализатора, так как при температуре крекинга процесс идет в диффузионной области и лимитируется скоростью диффузии молекул сырья к поверхности катализатора. При этом ароматические углеводороды деалкилируются с образованием алке-нов и простейших ароматических углеводородов, нафтены дегидрируются, деалкилируются и расщепляются с разрывом цикла. Алкены, образовавшиеся при крекинге, деструктируют-ся, изомеризуются и гидрируются с образованием циклических и ароматических углеводородов. [29]
Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами ( с п - и р-проводимос-тями): они активны как в реакциях гидрирования - дегидрирования ( гемолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогеноли-за гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод - углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. [30]
Страницы: 1 2 3