Cтраница 2
Графическое изображение зависимости /. от f /. [16] |
Описанные выше способы расчета выхода реакций горячих атомов основывались на классической механике соударений взаимодействующих частиц. [17]
Большое количество исследований было посвящено реакциям горячих атомов в твердых неорганических соединениях. Окончательную форму, в которой стабилизировался атом отдачи, определяли исключительно путем разделения различных химических соединений после растворения облученного твердого образца в соответствующем растворителе, обычно воде. [18]
Однако если приписывать главную роль реакциям горячих атомов водорода, то процесс сшивания должен был бы идти без наблюдаемой энергии активации. Наличие последней указывает на то, что выше - 75 С происходят также и другие процессы, приводящие к сшиванию и, возможно, связанные с реакцией атомов водррда, не обладающих избыточной энергией. [19]
Основным возражением против гипотезы о реакциях горячих атомов водорода при радиолизе углеводородов являлись всегда данные по радиолизу ароматических соединений и других веществ аналогичного типа. В этих случаях реакционный выход молекулярного водорода GHZ был всегда очень малым [22], и необходимо было предполагать, что по неизвестным причинам образование горячих атомов в этих системах почему-то очень маловероятно. Никаких общих критериев для определения того, в каких случаях должны быть существенны реакции горячих атомов водорода, а в каких ими можно пренебречь, не существовало. [20]
Возможно, что межмолекулярные связи образуются также в результате реакций горячих атомов водорода, а двойные связи - при отрыве атомов водорода от соседних атомов углерода в главной цепи. [21]
Применимость описанного подхода подтверждается экспериментальными данными по кинетическому изотопному эффекту для реакций горячего атома трития с алканами и дейтерированными алканами. [22]
Термин удержание широко используется для обозначения выхода меченого материнского вещества в реакциях горячих атомов. [23]
В соответствии с неравенством ( 7 - 66) при условии протекания реакций горячих атомов по механизму упругих столкновений замещение водорода на другие атомы отдйчи в молекулах невозможно. Однако опыты показывают, что замещения такого рода имеют. [24]
При рассмотрении связи между элементарными процессами и глобальными результатами, к которым приводят реакции горячих атомов, необходимо рассматривать две энергетические области, разделенные значением около 10 эв. Основной же выход обусловлен реакциями атомов с энергией ниже 10 эв, сечение которых иначе, по-видимому резонансным образом, зависит от энергии. [25]
Имеются ли эксперименты, которые показывают, что с добавлением замедлителя меняется выход продуктов реакций горячих атомов. [26]
Недавно Бродским и Темкиным были сделаны попытки применить квантовомеханический подход к решению проблемы выхода реакций горячих атомов на примере трития. [28]
Следует отметить еще две своеобразные группы процессов перераспределения изотопов - процессы, индуцируемые ядерными превращениями ( реакция горячих атомов), и процессы, связанные с неодинаковой прочностью химических связей между различными изотопами и неодинаковыми термодинамическими и кинетическими свойствами различных изотопов. [29]
Вопрос о влиянии кинетической энергии иона на направление и сечение ионно-молекулярной реакции аналогичен вопросу о механизме реакций горячих атомов. [30]