Cтраница 4
Температура облучаемой системы не влияет на первичное и вторичное удержание в горячих и надтешювых процессах, но может влиять на вторичное удержание в радиационно-химических и тепловых реакциях. Так как материнское соединение получается, главным образом, за счет первичного удержания и реакций горячих атомов, то практически на его выход температура не влияет. [46]
При упругих соударениях ядер атомов с нейтронами, а также при соударениях с атомами отдачи в облучаемой среде образуется значительное количество различных атомов с кинетической энергией, значительно превышающей тепловую - так называемых горячих атомов. Эти атомы также способны производить возбуждение и диссоциацию молекул и тем самым вызывать химические реакции. Реакции горячих атомов выходят за круг вопросов, рассматриваемых в этой книге. Здесь будут изложены только некоторые данные, касающиеся непосредственно реакций атомов отдачи. [47]
Опыты в газовой фазе подтверждают малую эффективность перехода колебательной энергии в поступательную. Поэтому для достижения теплового равновесия частиц с высокой энергией и для проверки существования реакций горячих радикалов отношение концентраций инертного газа к концентрации реагента должно быть очень большим. Реакции горячих атомов должны проявляться при много меньших отношениях концентраций инертного газа к реагенту. [48]
Горячие атомы могут возникать не только при ядерных реакциях, но и в результате процессов радиоактивного распада. В ряде случаев были исследованы реакции горячих атомов, образующихся при ( З - распаде. [49]
Зависимость G ( D2) / F от F для таких разбавленных растворов представлена прямой линией, отсекающей на оси ординат при F О отрезок, соответствующий выходу дейтерия в мономолекулярном процессе. Соответствующая величина G в цикло - СвН12 может быть выше вследствие изотопного эффекта ( гл. Хардвик [65] считает возможным использовать реакции горячих атомов водорода вместо истинно молекулярного отрыва водорода. Он предположил, что определенная доля горячих атомов D, выбрасываемых из молекулы циклогексана-й 12, соударяется с противоположной стороной циклогексанового кольца, и отрывает другой атом D от той же самой молекулы. В соответствии с эф-фективностями реакций горячих атомов водорода, сообщенных Розенбергом и Вольфгангом [98], такой механизм может быть по крайней мере частично ответственным за образование D2 в разбавленных растворах циклогексана-с. Наряду с этим предлагались реакции, включающие электронно-возбужденные атомы водорода [92], или же возможен эффект клетки, способствующий отрыву атома D у радикала шсло - С6Ви атомами D внутри клетки растворителя. [50]
Эти реакции являются горячими. На их выход не влияет присутствие акцепторов радикалов. Взгляды Вилларда подтверждаются большим разнообразием продуктов реакций горячих атомов даже в простейших веществах, увеличением выхода продуктов реакций в жидкой и твердой фазах по сравнению с газовой фазой, отсутствием разнообразия продуктов в сильно разбавленных растворах. Однако эти явления могут быть объяснены иначе. [51]
Неравномерность распределения радикалов в облученном твердом теле может быть связана не только с неравномерностью первичной ионизации. Это может наблюдаться и в том случае, когда образующиеся при диссоциации молекулы два радикала стабилизируются на небольшом расстоянии друг от друга. К парному образованию радикалов могут приводить также реакции горячих атомов водорода и ионно-молекулярные реакции. Радикальные пары будет рассмотрены в следующем разделе. [52]
Некоторые соображения о соотношении реакций замещения и отрыва под действием горячих атомов могут быть высказаны на примере радиолиза воды. Правда, наша работа связана с определенными допущениями о самой схеме радиолиза. Мы выдвинули представление о том, что эта схема включает реакции горячего атома водорода ( представим себе его меченым) Н в водной среде с молекулой воды. [53]
В ней рассмотрены теоретические и экспериментальные основы метода ядерного гамма-резонанса ( ЯГР-спектроскопии) и применение этого метода в различных областях современной химии: для изучения строения и структуры сплавов, неорганических и органических соединений олова и железа, для изучения биологических объектов, соединений иода, ксенона, редких и тяжелых элементов. Включены также данные по применению эффекта Мессбауэра для изучения релаксационных эффектов и реакций горячих атомов в твердых телах. [54]
В ней рассмотрены теоретические и экспериментальные основы метода ядерного гамма-резонанса ( ЯГР-спектррскопии) и применение этого метода в различных областях современной химии: для изучения строения и структуры сплавов, неорганических и органических соединений олова и железа, для изучения биологических объектов, соединений иода, ксенона, редких и тяжелых элементов. Включены также данные по применению эффекта Мессбауэра для изучения релаксационных эффектов и реакций горячих атомов в твердых телах. [55]