Реакция - горячий атом
Cтраница 3
 |
Изотопный эффект. [31] |
Описанный изотопный эффект остается и при добавлении акцепторов радикалов и, следовательно, обязан своим происхождением реакциям горячих атомов. Так как энергия отдачи для обоих изотопов одинакова, то, очевидно, эти различия в удержании связаны с различиями зарядов. [32]
Для успешного развития почти всех наметившихся направлений синтеза меченых веществ необходима разработка и усовершенствование методов каталитического управления, что в свою очередь требует систематических работ по катализу реакций горячих атомов, по катализу изотопного обмена атомами и группами как между молекулами, так и внутри молекул, по катализу в радиационной химии. Необходимо изучить кинетику и найти методы каталитического регулирования ряда плохо изученных химических методов синтеза, получивших новый интерес в связи с их значением для получения меченых веществ. Значение каталитических методов еще больше возрастает в связи с необходимостью получения молекул с разным положением метки, с разным числом меченых атомов в молекуле и с меткой по двум и более элементам. [33]
Мне кажется, что в докладе и в нашей дискуссии не нашел отражения относящийся сюда следующий вопрос программы: Какие данные о функциях возбуждения эндотермических ( пороговых) и экзотермических, но с энергией активации, реакций можно получить из анализа уже имеющихся результатов по реакциям горячих атомов. [34]
Эти атомы также способны производить возбуждение и диссоциацию молекул и тем самым вызывать химические реакции. Реакции горячих атомов выходят за круг вопросов, рассматриваемых в этой книге. [35]
При упругих соударениях ядер атомов с нейтронами, а также при соударениях с атомами отдачи в облучаемой среде образуется значительное количество различных атомов с кинетической энергией, значительно превышающей тепловую - так называемых горячих атомов. Реакции горячих атомов выходят за круг вопросов, рассматриваемых в этой книге. Здесь будут изложены только некоторые данные, касающиеся непосредственно реакций атомов отдачи. [36]
Для изучения реакций атомов отдачи проводят такое облучение вещества или смеси веществ ядерными частицами, при котором образуются горячие атомы. В случае исследований реакций горячих атомов, образующихся в результате радиоактивного распада, радиоактивный элемент вводят в интересующие соединения или систему. [37]
Что касается горячих частиц, обнаруживаемых в радиационно-хими-ческих реакциях, то вследствие сравнительно большой энергии этих частиц отождествление их с электронно-возбужденными метастабильными частицами, а, возможно, также ионизованными частицами представляется особенно вероятным. Так, например, изучая реакцию горячих атомов йода, образующихся в процессе J127 ( n, j) J128 с метаном СН4, J CH4 CH3J - 4 - Н-494 ккал, Левей и Виллард [873] нашли, что добавляемые инертные газы Не, Аг и Хе уменьшают выход CH3J, однако, не в такой степени, какая должна была бы иметь место, если бы горячими атомами были быстрые атомы иода. [38]
Только на этапе соударений по типу жестких сфер начинается химическое взаимодействие атомов отдачи с окружающими молекулами. В этой области для приближенного расчета выхода реакций горячих атомов можно воспользоваться простой механической моделью соударений, предложенной Либби и развитой Миллером и Додсоном, и Капроном и Ошимой, которая подтверждается рядом опытных данных. [39]
При образовании реакционноспособных осколков со значительным избытком кинетической энергии ( горячие осколки) эффект клетки будет выражен слабее. Возможно, что акцепторы радикалов не влияют на эти реакции горячих атомов. Однако вероятность того, что горячие атомы успевают прореагировать до термализации, не бесспорна. Имеются веские аргументы в пользу того, что значительные количества не захватываемого акцептором водорода при облучении циклогексана образуются в реакциях отрыва горячими атомами Н ( разд. Розенберг и Вольфганг [98] определили, что около 65 - 70 % горячих атомов трития, возникающих в ядерной реакции 3Не ( / г, р) Т, взаимодействуют с пропаном и н-бутаном до термализации. Они нашли также, что около 60 % этих реакций приводят к образованию НТ в результате отрыва атома водорода. [40]
При образовании реакционноспособных осколков со значительным избытком кинетической энергии ( горячие осколки) эффект клетки будет выражен слабее. Возможно, что акцепторы радикалов не влияют на эти реакции горячих атомов. Однако вероятность того, что горячие атомы успевают прореагировать до термализации, не бесспорна. Имеются веские аргументы в пользу того, что значительные количества не захватываемого акцептором водорода при облучении циклогексана образуются в реакциях отрыва горячими атомами Н ( разд. Розенберг и Вольфганг [98] определили, что около 65 - 70 % горячих атомов трития, возникающих в ядерной реакции 3Не ( л, р) Т, взаимодействуют с пропаном и н-бутаном до термализации. Они нашли также, что около 60 % этих реакций приводят к образованию НТ в результате отрыва атома водорода. [41]
Постулируем, что замедление атомов отдачи происходит в результате упругих соударений; реакции горячих атомов идут в определенном интервале энергий, и до этого интервала энергии атом отдачи теряет энергию в результате многих соударений, так что устанавливается постоянный энергетический спектр атомов отдачи. [42]
Реакции горячих атомов рассматриваются чаще всего не в радиационной химии, а в радиохимии. Не остананлпнлясъ здесь на изложении этой области, отметим лишь, что изучение реакций горячих атомов важно и для общей химической кинетики, поскольку оно позволяет изучать отдельно роль кинетической энергии атомов в химических реакциях. [43]
Реакции горячих атомов рассматриваются чаще всего не в радиационной химии, а в радиохимии. Не останавливаясь здесь на изложении этой области, отметим лишь, что изучение реакций горячих атомов важно и для общей химической кинетики, поскольку оно позволяет изучать отдельно роль кинетической энергии атомов в химических реакциях. [44]
 |
Влияние начальной энергии атомов отдачи на удержание.| Влияние температуры на выход продуктов замещения. [45] |
Страницы: 1 2 3 4