Реакция - ксантогенирование
Cтраница 2
Учитывая экзотермичность реакции ксантогенирования пературный режим обычно выбирают таким образом, чтобы ная температура была выше начальной на 5 - 7 С. [16]
При проведении реакции ксантогенирования в гомогенной среде процесс этерификации протекает очень быстро. [17]
При описании реакции ксантогенирования в первую очередь необходимо ответить на вопрос, каким образом сероуглерод транспортируется к месту реакции. Как уже отмечалось, щелочная целлюлоза не является однородным материалом. Она состоит из трех фаз; кристаллической и аморфной, соотношение между которыми зависит от исходного материала, а также жидкой - раствора щелочи, который находится в щелочной целлюлозе в химически несвязанном состоянии. Количество этого раствора щелочи зависит от степени отжима щелочной целлюлозы. [18]
На использовании реакции ксантогенирования целлюлозы основано одно из главных применений сероуглерода для получения искусственных ( вискозных) волокон, нитей и целлофана. [19]
Ввиду того что реакция ксантогенирования щелочной целлюлозы начинается с образования дитиоугольной кислоты и ее солей, не все количество сероуглерода взаимодействует со щелочной целлюлозой и образует ксантогенат. Часть сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов - тиокарбона-тов, главным образом тритиокарбоната. [20]
Ксантогенат целлюлозы получают по реакции ксантогенирования, т.е. взаимодействия щелочной целлюлозы с дисульфидом углерода ( сероуглеродом) - ангидридом дитиоуго-льной кислоты. Из него и производят формование гидратцеллюлозного волокна, пленки и других неволокнистых материалов. [21]
В основном эти представления о механизме реакции ксантогенирования разделяются также Филиппом. По мнению Филиппа, непосредственно со щелочной целлюлозой может реагировать также сероуглерод, растворенный в щелочи. Надмолекулярная структура щелочной целлюлозы, по Филиппу, оказывает по меньшей мере такое же влияние на скорость реакции ксантогенирования, как и скорость описанной выше предварительной реакции. В качестве наиболее важного фактора, лимитирующего скорость процесса, Филипп рассматривает все же скорость химических превращений при образовании ксантогената. [22]
Значительное влияние состояния щелочной целлюлозы на реакцию ксантогенирования выражается в том, что для ксантогенирования щелочной целлюлозы II, обладающей решеткой с меньшими межплоскостными расстояниями, необходимы значительно более высокие температуры реакции, чем для щелочной целлюлозы I. Было найдено, например, что для получения растворимого ксантогената температуру реакции при ксантогенировании щелочной целлюлозы II необходимо повысить до 60 С. [23]
Известное представление о реакционноспособности древесной целлюлозы в реакции ксантогенирования может дать метод мерсеризации или ксантогенирования целлюлозы в таких условиях, при которых целлюлоза, сохранившая неразрушенный внешний слой клеточной стенки, реагирует значительно менее полно. [24]
В дальнейшем будет показано, что эта схема реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы является сильно упрощенной и что в действительности механизм процесса значительно сложнее. [25]
Таким образом, наиболее вероятно, что в реакцию ксантогенирования вступают первичные и вторичные гидроксильные группы целлюлозы. [27]
В производстве искусственного волокна на основе целлюлозы большое значение имеет реакция ксантогенирования. [28]
Реакционная способность первичных и вторичных спиртовых групп макромолекул целлюлозы в реакции ксантогенирования различна. Например, в ксантогенате целлюлозы с у ЮО около 80 % общего числа тиокарбоновых групп расположено у вторичных спиртовых групп и только 20 % - у первичных. [29]
Реакционная способность первичных и вторичных спиртовых групп макромолекул целлюлозы в реакции ксантогенирования различна. ОН-группы обладают большей реакционной способ-костью. Так, например, Б ксантогенате целлюлозы с у100 около 80 % от общего числа тнокарбоновых групп расположено у вторичных спиртовых групп и только 20 % - у первичных. [30]
Страницы: 1 2 3 4