Cтраница 2
В зависимости от строения и условий реакции ацетали ненасыщенных jJ - алкоксиальдегидов могут гидролизоваться с сохранением или отщеплением алкоксигруппы. [16]
В последнее время большое внимание уделяется изучению реакций хиралъных ацеталей с АОС, являющихся одной из стадий синтеза важных природных соединений Установлено, что а Р - этиленацетали имеют двойственную реакционную способность по отношению к АОС. [17]
Удобный метод синтеза оксиранов из вицинальных диолов основан на реакции бензилиденовых ацеталей последних с N-бром-сукцинимидом. Реакция того же ацеталя с N-бромсукцинимидом в воде дает монобензоат ( 36) исходного диола, который последовательным п-толуолсульфониро-ванием и обработкой основанием может быть превращен в транс 2 3-эпоксибутан. Поскольку в циклических системах нс-1 2-диолы легко образуют бензилиденовые ацетали, реакция в тетрахлориде углерода, приводящая к эпоксидам, должна прекрасно дополнять более обычные методы получения оксиранов из вицинальных диолов циклических соединений, что, как правило, требует транс-расположения гидроксильных групп. [18]
Удобный метод синтеза оксиранов из вицинальных диолов основан на реакции бензилиденовых ацеталей последних с N-бром-сукциннмидом. Реакция того же ацеталя с N-бромсукцинимидом в воде дает монобензоат ( 36) исходного диола, который последовательным и-толуолсульфониро-ванием и обработкой основанием может быть превращен в транс-2 3-эпоксибутан. Поскольку в циклических системах мс-1 2-диолы легко образуют бензилиденовые ацетали, реакция в тетрахлориде углерода, приводящая к эпоксидам, должна прекрасно дополнять более обычные методы получения оксиранов из вицинальных диолов циклических соединений, что, как правило, требует транс-расположения гидроксильных групп. [19]
Образование полуацеталей неизбежно усложняет интерпретацию получаемых данных при выяснении механизма реакций ацеталей. [20]
Одним из методов наращивания углеродной цепочки в молекулах органических соединений является реакция ацеталей, ке-талед и ортоэфиров с простыми виниловыми и тиовиниловыми эфирами в кислой среде. [21]
Одним из методов наращивания углеродной цепочки в молекулах органических соединений является реакция ацеталей, ке-талей и ортоэфиров с простыми виниловыми и тиовиниловыми эфирами в кислой среде. [22]
Для объяснения этого явления выдвинуто предположение, что образование высокомолекулярных эфироацеталей при реакции ацеталей а р-непредельных альдегидов с 1-алкоксидиенами наблюдается за счет того, что в процессе реакции получаются ацетали также а. [23]
В последние годы нами изучено взаимодействие Р - нитроена-минов, полученных путем реакции ацеталей димети л формами - да ( VII а), диметилацетамида ( VII б), лактамов ( IV а-в) и нит-рометана с производными бензохинона. [24]
Взаимодействие ортоэфиров с виниловыми эфирами достаточно подробно освещено в обстоятельном обзоре Поварова [1] Реакции ацеталей с ненасыщенными эфирами, вышедшем в 1965 году. В настоящем разделе кратко изложены общие закономерности этого превращения, а основное внимание обращено на реакции ортоэфиров с аналогами виниловых эфиров, протекающие по сходному механизму. [25]
Реакции гидролиза и образования ацеталей являются, безусловно, важнейшими и наиболее изученными из всех реакций ацеталей. Это связано с тем, что ацетали представляют собой удобный объект для изучения кислотного катализа, так как они практически не гидролизуются основаниями. На примере гидролиза ацеталей был открыт и изучен специфический кислотный катализ, а изучение гидролиза ортоэфиров позволило впервые обнаружить общий кислотный катализ. [26]
Обнаружено и систематически изучено активирующее влияние хлористого метилена на расщепление циклических ацеталей алюминийтриалкилами. В реакции ацеталей с триизобутилалюминием ( ТИБА) использование хлористого метилена в качестве растворителя позволяет получить с высокими выходами наряду с продуктами восстановительного расщепления и продукты восстановительного алкилирования. [27]
Однако, эта схема не объясняет появление в спектре полосы 271 нм. Поскольку эта полоса наблюдается как при реакции ацеталя с иодтриэтилсиланом, так и в случае системы 1 1-дипропоксиэтап - иод - триэтилсилан, то можно предположить, что обе реакции протекают через образование одного и того же промежуточного продукта. Так как в работе [10] показано образование а-иодметилового эфира из диметоксиметана и JSi ( CH3) 3, нами проведено получение а-иодэфира из винилпропилового эфира и йодистого водорода в кювете УФ-спект-рофотометра. [28]
Поскольку при образовании ацеталей из альдегидов или кетонов происходит изменение конфигурации С-атома, то изучение связанного с этим изменения электронного состояния молекулы может внести немалый вклад в решение вопроса о я - я - и о - я-сопряжении. Отдельную группу представляют вопросы, связанные с изучением механизмов реакций ацеталей. В частности, как это показал еще Бренстедт, ацетали являются идеальными объектами для изучения кислотно-основного катализа. Использованию ацеталей для выяснения ряда теоретических вопросов, в частности такого важного вопроса, как механизм гидролиза, посвящена вторая глава. В третьей главе возможно более полно отражены методы синтеза ацеталей. Наконец, четвертая глава охватывает обширный материал по превращениям ацетальной группы. Здесь рассмотрены реакции обмена ацетальной группировки, элиминирования алкоксигрупп, присоединения ацеталей по кратным связям, конденсации ацеталей с разнообразными другими соединениями, наконец, реакции восстановления, окисления и перегруппировки. [29]
Это обстоятельство накладывает известные ограничения на область применения реакции наращивания углеродной цепи с помощью присоединения ацеталей к виниловым эфирам, делая невозможным использование в реакции а-замещенных ацеталей типа RGH2CH ( ORi) 2, где R - электроноакцепторная группа. [30]