Cтраница 2
Обычно алифатические нитрозо - и изонитрозосоедииеиия, а также ароматические нитрозосоедииеиии обнаруживают реакцией Либермана. [16]
Хотя для открытия холестерина уже предложено несколько чувствительных реакций, среди которых особенного внимания заслуживает реакция Либермана [1], тем не менее я считаю нелишним сообщить в настоящей заметке свои наблюдения касательно новых реакций этого интересного соединения, которые мне случайно удалось обнаружить в последнее время. [17]
Из приведенной таблицы видно, в какой степени характерны для нитрозосоединении различного типа их взаимодействие с фенил-гидразином и реакция Либермана ( стр. [18]
Некоторые соединения, содержащие нитрогруппу, связанную с атомом азота, например фенилнитр-амин е42 и динитро-р - крезилнитрамин643, дают реакцию Либермана на нитрозамины. Это явление становится понятным, если принять во внимание, что некоторые нитрамины, к которым относятся и вышеназванные соединения, при нагревании разлагаются с выделением окислов азота. [19]
По реакции Либермана раствор шерстяного жира в смеси хлороформа с уксусной кислотой обрабатывают каплей крепкой серной кислоты. [20]
Описанная ниже реакция характерна для нитрозосоединений в отсутствие алкилнитритов. Алкилнитриты, являющиеся производными азотистой кислоты, тоже дают реакцию Либермана. [21]
Церевистерин легко образует диацетат, но не взаимодействует с реактивами на карбонильную группу и не дает характерных реакций алкоксильной группы. Церевистерин не осаждается дигитонином, но дает характерное окрашивание при реакциях Либермана - Бурхардта и Розенхейма. [22]
Еще при разведении холестерина 1: 80 000 жидкость окрашивается в слаборозовый цвет. Таким образом, по своей чувствительности наша реакция не только не уступает упомянутой выше реакции Либермана [1 ], но даже ее превосходит. [23]
Фенол дает ряд очень чувствительных цветных реакций. Хлорное железо окрашивает его в синий цвет; при добавлении аммиака и бромной воды раствор фенола приобретает индигоподобную окраску, сохраняющуюся в течение длительного времени. Реакция Либермана ( концентрированная серная кислота, KNO2 и фенол) приводит к образованию синевато-зеленого раствора, который при разбавлении водой делается красным, а после подщелачиваиия - синим. [24]
Хлорное железо окрашивает его в синий цвет; при добавлении аммиака и бромной воды раствор фенола приобретает индигоподобную окраску, сохраняющуюся в течение длительного времени. Реакция Либермана ( концентрированная серная кислота, KNO - j и фенол) приводит к образованию синевато-зеленого раствора, который при разбавлении водой делается красным, а после подщелачнваиин - сипим. [25]
Сложная, растворимая в воде смесь высокоактивных сердечных гликозидов. Некоторые из них в настоящее время выделены в индивидуальном состоянии. Все выделенные соединения четко дают реакцию Либермана, кроме сцилликрип-тозида, образующего слабую окраску лишь после длительного выдерживания. [26]
Детали внутримолекулярной миграции, ключевой стадии ( уравнение 197), остаются невыясненными. По-видимому, реакция денитрозирования включает атаку нуклеофила на протонированный нитрозамин. Высвобождающаяся в процессе денитрозирования азотистая кислота обеспечивает возможность осуществления реакции Либермана, которая состоит в нагревании нитрозосоединения с фенолом в концентрированной серной кислоте. Эту пробу дают все нитрозамины и нитриты, а также некоторые С-нитрозосоединения. [27]
Появление при испытании мути или же выделение жидкого или твердого продукта может быть связано с образованием ни-трозамина, если исследуемый продукт является вторичным амином. В этом случае реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку промывают водным раствором щелочи для удаления следов азотистой кислоты и затем высушивают. Из части вытяжки отгоняют растворитель и остаток испытывают на реакцию Либермана ( см. стр. [28]
Одноатомные фенолы вполне стабильны, а многоатомные легко окисляются, особенно когда они содержат гидроксильные группы в орто - или пара - положении по отношению друг к другу. Их Щелочные растворы поглощают кислород из воздуха и быстро темнеют. В литературе описано много цветных проб на фенолы, среди которых имеются проба с хлористым железом, реакция Либермана, реакция сочетания с диазотированной сульфо-кислотой или другими ароматическими аминами с образованием азокра-сителя. Некоторые из этих проб относительно неспецифичны, но обычно для идентификации фенольной фракции в элюатах, отобранных после хрома-тографической колонки, используют какое-либо сочетание проб. [29]
Полученные результаты несколько отличаются от результатов макрогра-виметрических определений, так как дигитонин осаждает все насыщенные стерины, которые, однако, не дают цветной реакции. При помощи описанного способа Сперри55 установил, что в 100 мл сыворотки крови ряда нормальных индивидуумов общее содержание холестерина составляет 0 15 - 0 25 г, в том числе 26 9 % - 1 4 % свободного холестерина. По другому микрометоду56, холестерин, содержащийся как в омыленных, так и в неомыленных вытяжках, осаждают в виде пири-динхолестеринсульфата, извлекают из полученного осадка эфиры холестерина и другие липоиды пр i помощи петролейного эфира и определяют содержание холестерина по реакции Либермана - Бурхарда. [30]