Cтраница 1
Реакция Меервейна - Понндорфа - Верлея, подобно всем ранее рассмотренным карбонильным реакциям, является обратимой и приводит к образованию равновесной смеси. Таким образом, образующееся карбонильное соединение ( при использовании изопропилата алюминия - ацетон) нужно непрерывно удалять. [1]
Реакция Меервейна - Понндорфа - Верлея [ реакция (8.7) ] полезна в тех случаях, когда необходимо восстановить карбонильную группу в присутствии других способных к восстановлению групп. [2]
Реакция Меервейна - Понндорфа - Верлея в принципе представляет собой обычное нуклеофильное присоединение основания к карбонильному углероду. Поэтому реакционная способность и выходы растут, если - 7 или - М - заместители повышают элек-трофильность карбонильной группы. Заместители с / - эффектом в алкоксильном остатке алко-голята алюминия облегчают отрыв атома водорода со своими связующими электронами. Поэтому именно изопропилат алюминия является особенно хорошим восстановителем. [3]
Реакции Меервейна - Понндорфа, Канниццаро - Тищенко, получение пинаконов из кетонов. [4]
Реакция Меервейна - Пондорфа ( 1925 г.) широко применяется с целью восстановления альдегидов или кетонов в спирты. [5]
Реакция Меервейна - Пондорфа - Оппенауэра теряет свою препаративную ценность, поскольку в настоящее время боргид-рид натрия является более дешевым, простым и в такой же степени специфически восстанавливающим агентом, в то время как для соответствующего специфического окисления часто можно использовать суспензию активной двуокиси марганца в петролейном эфире или четыреххлористом углероде. [6]
Реакция Меервейна очень чувствительна к рН среды. [7]
В реакцию Меервейна могут быть введены 7-диалкиламино - 4-метилкумарины [174] и 7-нитрокумарины [175], однако 7-диалкил-амино - 3-фенилкумарины имеют слишком зеленоватый оттенок, а 7-нитрокумарин малодоступен. [8]
С реакцией Меервейна конкурирует реакция Зандмейера, приводящая в данном случае к хлорбензолу. [9]
В принципе реакция Меервейна - Понпдорфа - Верлеи представляет собой обычное нуклеофильное присоединение основания ( анион водорода) к карбонильному углероду. Поэтому здесь имеют значение эффекты, рассмотренные выше. Так, скорость реакции и выход продукта возрастают, если сродство карбонильного углерода к электронам увеличивается за счет - / - или - М - заместителеп в алкильном остатке карбонильного соединения. Заместители в алкоксильном остатке кислоты Льюиса облегчают отщепление водорода вместе с электронами, образовавшими связь. По этой причине изопро-гшлат алюминия является особенно эффективным восстановителем. [10]
Чаще всего реакция Меервейна находит применение для получения стнльбепов. [11]
Чаще всего реакция Меервейна находит применение для получения стильбеноп. [12]
Техника проведения реакции Меервейна обычно очень проста, причем не требуется применения специальной аппаратуры. Соль дпазоння получают пз раствора 1 же ароматического амина в 2 5 - 3 0 же соляной ( пли бромистоводородной) кислоты путем прибавления раствора нитрита натрия. Если нужно удалить диазоаминосоедпненне, то раствор в холодном состоянии фильтруют. Затем рН холодной смеси доводят приблизительно до 3 - 4, добавляя концентрированный раствор ацетата или хлор-ацетата натрия. [13]
Основное значение реакции Меервейна - Понндорфа - Вер-лея состоит в том, что в ней не затрагиваются двойные углерод-углеродные связи ( в том числе и сопряженные с карбонильной группой), а также нитрогруппы и атомы галогенов. [14]
Техника проведения реакции Меервейна обычно очс-нь проста, причем не требуется применения специальной аппаратуры. Соль диазония получают из раствора 1 же ароматического амина в 2 5 - - 3 0 эк соляной или бромистоподородпой) кислоты путем прибавления раствора нитрита натрия. Если нужно удалить диазоаминосоединение, то раствор в холодном состоянии фильтруют. Затем рН холодной смеси доводят приблизительно до 3 - 4, добавляя концентрированный раствор ацетата или хлор-ацетата натрия. [15]