Cтраница 2
Дибензилкарбинол получают по реакции Меервейна - Пондорфа из дибензилкетона и изопропилового спирта. Затем его обрабатывают натрием. Полученный продукт дает при действии изопропилхлорида смесь, в ИК-спектре которой присутствуют полосы vcc, VO-R и VOH. При этом необходимо учесть, что газ, выделяющийся в ходе реакции, захватывается жидкими продуктами и является составной частью полученных продуктов. [16]
Этот синтез называется реакцией Меервейна; она заключается в арилировании ненасыщенных соединений. [17]
Восстановление алкоголятами алюминия ( реакция Меервейна - Понн-дорфа - Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. [18]
Известно, что и реакция Меервейна и присоединение литийалкилов являются характерными для высоко конъюгированных систем. [19]
Эта реакция носит название реакции Меервейна, и ее не следует путать с реакцией восстановления Меервейна - Понндорфа-Верлея или с перегруппировкой Вагнера - Меервейна. Реакция арилирования Меервейна протекает лучше всего в тех случаях, когда двойная углерод-углеродная связь активирована электроноакцепторной группой Z, как, например, карбонильной, циано - или арильной группой. [20]
Эта реакция носит название реакции Меервейна, и ее не следует путать с реакцией восстановления Меервейна - Понндорфа - Верлея или с перегруппировкой Вагнера - Меервейна. Реакция арилирования Меерпейна протекает лучше всего в тех случаях, когда двойная углерод-углеродная связь активирована электронен кцептор ной группой 7, как, например, карбонильной, циано - или арилыюй группой. Аг и С1 по двойной: связет. [21]
Подобные примеры описаны как для реакции Меервейна - Понндорфа - Верлея, так и для реакции Гриньяра. [22]
Несомненно, что большая часть реакций Меервейна сопровождается образованием продуктов реакции Заидмейера, хотя в большинстве работ не сообщалось о наличии последних, а также не приведены выходы. [23]
Миклухин и Рекашева [75, 76, 95] провели реакцию Меервейна между бензальдегидом ( фурфуролом) и этилатом алюминия в этиловом спирте, содержащем дейтерий в гидроксильной группе. [24]
С другой стороны, если при реакции Меервейна - Понн-дорфа - Верлея в качестве восстановителя применяется дейте-рированный изопропиловый спирт ( СНз СООН, то образующийся спирт содержит дейтерий у углерода. Если остатки R на схеме (6.68) соответствуют метильным группам, то из спиртового компонента при реакции образуется ацетон. Наконец, следует подчеркнуть, что электронные переходы протекают синхронно, поэтому ни на одной из стадий реакции не появляется анион водорода в виде свободной частицы. [25]
Недавно Ди - керман6 исследовал механизм реакции Меервейна, проводя ее в растворе ацетона. Катализатором реакции, по-видимому, служит хлористая медь, образующаяся из хлорной меди и ацетона. Данные о кинетике этого процесса интерпретировались автором с точки зрения радикального механизма. [26]
Механизм реакции Канниццаро сходен с механизмом реакции Меервейна - Понндорфа. В циклическом переходном состоянии, образованном двумя молекулами альдегида, гидроксил-анионом и катионом щелочного металла, происходит перенос атома водорода со связывающими электронами от одной молекулы альдегида к другой молекуле. [27]
По механизму это превращение безусловно близко к реакции Меервейна - Пояндорфа ( см. стр. [28]
Как и многие другие реакции карбонильных соединений, реакция Меервейна - Понндорфа - Верлея обратима и приводит к установлению равновесия. [29]
Суммируя сказанное выше, следует отмстить, что реакция Меервейна не представляет собой универсального синтетического метода. Заманчивость этой реакции состоит к низкой стоимости и доступности исходных аминов, а также в простоте ее проведения. Дальнейшее изучение этой реакции, направленное на улучшение выходон путем подаилсния побочных реакций, еще больше повысит се ценность. [30]