Cтраница 2
Электрохимические реакции щелочноземельных металлов во многом сходны с реакциями щелочных металлов. Полярографические данные приведены в табл. 14.3. Магний, кальций, стронций и барий, принимая два электрона, при весьма отрицательных потенциалах восстанавливаются до металлов с образованием амальгам, как и щелочные металлы. Реакции более тяжелых элементов этой группы обратимы в большей степени, чем реакции более легких. Поведение щелочноземельных элементов в диметилацет-амиде необычно в том смысле, что реакция не наблюдается, если не введено малое количество воды. Это объясняется тем, что в безводном растворителе образуются соль-ваты, восстановление которых на ртути идет с очень высоким перенапряжением. При введении воды образуются гидраты, восстановление которых требует малого перенапряжения, что и позволяет наблюдать эту реакцию. [16]
Практическое осуществление этой системы возможно при условии контроля над скоростью реакции щелочного металла с водой. При концентрации ионов ОН-15 моль / л на поверхности лития образуется защитная полуизоляционная пленка LiOH, находящаяся в динамическом равновесии с водой. При малой концентрации LiOH и высокой температуре литий лишается защиты и легко корродирует; при больших концентрациях LiOH ( близких к насыщению) и низких температурах пленка LiOH пассивирует анод. [17]
Точно так же, как и металлоргаиические соединения, образующиеся в результате реакции щелочного металла с диоле-фином, полимеризацию рассматриваемых мономеров могут инициировать и соли С-анионов. [18]
Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом - активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил - ( или алкенил) - три - ( или ди) - хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [19]
Несмотря на то что соединения бария дают характерное пламя яблочно-зеленого цвета, чувствительность реакции несравнима с реакциями щелочных металлов в пламени. [20]
Пунктирные линии рис. 169 для свободных энергий реакций образования окислов углерода могут послужить читателю для интересных соображений относительно реакций щелочных металлов и их окислов с углеродом и его окислами. [21]
По малой инерционности ( выражающейся в малых значениях энергии активации и соответственно в большой эффективности соударений) реакции атомов Н с галогенами и галогеноводородами приближаются к реакциям щелочных металлов. [22]
По малой инерционности ( выражающейся в малых значениях энергии активации и соответственно в большой эффективности соударений) реакции атомов Н с галогенами и ] галогеноводородами приближаются к реакциям щелочных металлов. [23]
По малой их инертности, выражающейся в малых значениях энергии активации и, соответственно, в большой эффективности, реакции атомов Н с галоидами и с галоидоводородами несколько приближаются к реакциям щелочных металлов. [24]
В течение 4 - 5 лет после этого следует серия работ, каждая из которых сегодня открывает главу учебника или введение в монографию: диссоциация молекул азота при столкновениях с электронами, фотодиссоциация полярных молекул, хемилюмияес-ценция и ее происхождение при реакции щелочных металлов с галоидами. И все это по-кондратьевски серьезно и, вроде бы, не торопясь: несколько экспериментальных работ - затем солидный обзор. Харитоном, выпускает свою первую книгу Электронная химия, и в это же время на стажировке у Джеймса Франка в Геттингене немногим более чем за полгода делает вторую свою классическую работу по диссоциации двухатомных молекул, но теперь уже фотонами. [25]
Полимеризацию при использовании активаторов проводят следующим образом. После реакции щелочного металла с активатором при температуре 100 - 150 в инертном углеводородном растворителе смесь охлаждают и добавляют раствор галогенида титана в углеводородном растворителе. [26]
Измерение энтальпий реакций окислов ( и перекисей) щелочных металлов с водой позволяет айти энтальпии образования этих окислов. Для расчетов необходимы также энтальпии реакций щелочных металлов с водой. [27]
В большинстве случаев органические производные щелочных металлов получают, используя свободные металлы. Наиболее пригодным из этих методов является реакция щелочного металла с галоидным алкилом. [28]
При, приведении в соприкосновение электродов из щелочных металлов с электролитом весь материал расходуется на химическую реакцию настолько быстро ( со взрывом), что не удается отобрать во внешнюю цепь существенное количество электричества. При замене водных растворов электролитов на неводные реакции щелочных металлов с электролитом замедляется, но соответственно снижается и электродный потенциал. Попытки использовать для отрицательного электрода магний или алюминий затруднены тем, что эти металлы находятся либо в пассивном состоянии и имеют потенциал значительно более положительный, чем соответствует табл. 59 стандартных потенциалов, либо при активации начинают слишком бурно реагировать с электролитом. [29]
При приведении в соприкосновение электродов из щелочных металлов с электролитом весь материал расходуется на химическую реакцию настолько быстро ( со взрывом), что не удается отобрать во внешнюю цепь существенное количество электричества. При замене водных растворов электролитов на неводные реакции щелочных металлов с электролитом замедляется, но соответственно снижается и электродный потенциал. Попытки использовать для отрицательного электрода магний или алюминий затруднены тем, что эти металлы находятся либо в пассивном состоянии и имеют потенциал значительно более положительный, чем соответствует табл. 59 стандартных потенциалов, либо при активации начинают слишком бурно реагировать с электролитом. [30]