Cтраница 1
Реакция металлирования включает атаку аниона или полярной группы R1 на атом водорода субстрата R2H и протекает, возможно, через четырехцентровое переходное состояние. Это подтверждается тем, что эффекты резонанса заместителей в R2 не оказывают заметного влияния на направление атаки. Именно такого результата можно было ожидать при учете только индукционных эффектов. [1]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов н-бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [2]
Реакция металлирования протекает так, что металл вступает на место более протонизируемого водорода. Таким образом, эта реакция дает возможность построить шкалу кислотности углеводородов, которую нельзя измерить обычными физико-химическими методами. Так, например, из реакции Шорыгина ясно, что водороды метильной группы толуола кислее, чем водороды бензола. [3]
Реакция металлирования имеет характер обмена между слабой кислотой и солью еще более слабой кислоты и с этой точки зрения была интерпретирована целым рядом исследователей, стремившихся установить ряды относительной кислотности или выразить эту кислотность в виде цифровой характеристики. Первые работы в этом направлении были начаты Вустером и Митчелом [1], позже развиты Конантом и Уэлендом [2], Мак-Юном [3] и другими. [4]
Реакция металлирования, аналогично реакции обмена атома галоида на металл [39], лучше ( всего осуществляется ттри помощи алкиллитиевых соединений. [5]
Реакция металлирования литийорганическими соединениями была проведена и с некоторыми арилкарбинолами. [6]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов w - бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [7]
Реакции металлирования при помощи литийорганических соединений посвящена шестая статья сборника, в которой приведены данные по металлированию углеводородов и их га-лоидопроизводных, аминов, четвертичных аммонийных солей, сернистых соединений, простых эфиров и пр. [8]
Реакции металлирования протекают только с производными сильно электроположительных щелочных и щелочноземельных металлов и иногда с магнием. Такие реакции иногда используют для приготовления специальных реактивов Гриньяра. Примером является получение этинилмагнийбромида замещением фениль-ной группы в фенилмагнийбромиде на ацетилен [19] ( см. также Магний, гл. [9]
Реакция металлирования бензофурана, 1-алкилиндолов и бен-зо [ & ] тиофена протекает весьма легко и может быть проиллюстрирована многими примерами. При обработке соединений I - III н-бутиллитием образуются соответствующие 2-литиевые производные. Аналогично протекает этот процесс и для соответствующих моноциклических пятичленных гетероциклов ( см. стр. [10]
Реакция металлирования бензофурана, 1-алкилиндолов и бен-зо [ & ] тиофена протекает весьма легко и может быть проиллюстрирована многими примерами. При обработке соединений I-III и-бутиллитием образуются соответствующие 2-литиевые производные. Аналогично протекает этот процесс и для соответствующих моноциклических пятичленных гетероциклов ( см. стр. [11]
Реакциями металлирования называют реакции замещения атома водорода на щелочной металл, происходящие при взаимодействии ароматического соединения с алкильными производными щелочных металлов. Так, например, этилнатрий реагирует с бензолом, образуя фенилнатрий и этан. [12]
В реакции металлирования углеводороды проявляют свойства слабых кислот. По существу реакция металлирования является реакцией вытеснения слабой кислотой еще более слабой кислоты из ее солей. [13]
В реакции металлирования углеводороды проявляют свойства слабых кислот и являются СН-кис-лотами. По существу реакция металлирования является реакцией вытеснения слабой кислотой еще более слабой кислоты из ее солей. [14]
Изучение реакции металлирования 3-замещенных тиофенов показывает, что заместители оказывают ориентирующее влияние в этом процессе. [15]