Реакция - металлирование
Cтраница 3
Эта реакция была названа реакцией металлирования. [31]
Для образования карбанионов нами использована реакция металлирования амидом калия в среде жидкого аммиака. Жидкий аммиак при толщине поглощающего слоя до 30 мк прозрачен в области 2000 - 3100 см-1. Хорошая растворимость в нем углеводородов, а также металяорганических соединений делает его подходящей средой для изучения валентных колебаний СН-связей анионов. [32]
 |
Константы диссоциации некоторых а, - ненасыщенных кислот. [33] |
Эти авторы подчеркивают, что реакция металлирования обычно не характерна для изолированной двойной связи и. [34]
Тиофен и его гомологи в реакции металлирования. [35]
Обсуждение в главе 1 механизма реакций металлирования позволило сделать вывод, что эти реакции вызваны кислотно-основным взаимодействием между органическим веществом и металлирующим реагентом. [36]
Как видно из приведенных примеров, реакции металлирования под действием таких супероснований, как амиды лития, протекают даже при очень низких температурах. [37]
В целом вопрос о сфере применимости реакции сопряженного металлирования изучен еще недостаточно. [38]
Прежде всего в книге недостаточное отражение нашла реакция металлирования, которая рассматривается лишь в связи с установлением термодинамической кислотности углеводородов. На деле именно этой реакции принадлежит основная роль в получении карбанионов. На ее примере изучено также влияние различных факторов на стабильность образующихся карбанионов. Аналогия между этой реакцией и катализируемым основаниями изотопным обменом позволила отнести последний к карбанион-ным процессам, для которых в большинстве случаев именно образование карбанионов, а не последующее электрофильное замещение является лимитирующей стадией. Благодаря такой аналогии оба эти типа реакций могут быть отнесены к замещению, получившему название протофильное. [39]
В большинстве приводимых иже методик для осуществления реакции металлирования раствор металлируемого вещества в диэтиловом эфире вместе с избытком я-бутйллития кипятят с обратным холодильником в течение 4 - 24 час. Однако реакции металлирования были с успехом проведены и в других растворителях, при других температурах и с иными металлирую-щими агентами. Изучение [138] металлирования дибензофурана при помощи различных литийорганических соединений и в различных растворителях показало, что алкиллитиевые соединения с неразветвленной цепью углеродных атомов успешнее металли-руют дибензофуран, чем их изомеры, содержащие вторичные и третичные алкильные группы, если в качестве растворителя используется диэтиловый эфир; однако при замене последнего на петролейный эфир порядок металлирования бывает обратным. В сравнимых условиях выход продукта металлирования из дибензофурана в среде диэтилового эфира уменьшается в следующем порядке: я-бутиллитий, этиллитий я-амиллитий фе-ниллитий метиллитий. Бутиллитий металлирует дибензофуран с более высоким выходом в ди-я-бутиловом эфире, чем в диэтиловом эфире. Было также изучено влияние растворителя на металлирование я-бутиллитием дибензотиофена. [40]
Реакции этого рода, аналогичные сопровождающимся перегруппировкой реакциям металлирования аммонийных солеи ( см. выше), протекают не только с литиевыми соединениями, но и с другими металлирующими агентами. [41]
По мнению Робертса и Куртина [11], сущность реакции металлирования заключается в том, что анион щелочноор-ганического соединения ( карбанион), будучи очень сильным основанием, протонизирует водород СН-связи органического вещества. По этой причине ослабляется связь между ионом металла и карбанионом с заместителем. Соседняя СН-связь наиболее сильно поляризуется, водород заряжается положительно и облегчается его отщепление в виде протона. [42]
Группа CF3 активирует ароматическое кольцо по отношению к реакциям металлирования; это видно из того, что при тех же условиях бензол не реагирует с металлами. [43]
Большое сходство закономерностей дейтерообмена с сильными основаниями и реакциями металлирования, отмеченное уже в первой работе по дейтерообмену с жидким аммиаком [ 6а ], заставляло предположить близкий механизм этих реакций, характерной чертой которого является стадия прото-низации атома водорода СН-связи при его взаимодействии с основанием. Такому предположению противоречили общепринятые в то время взгляды Мортона на механизм реакций металлирования. [44]
ИК-спектр соединения полностью идентичен спектру ЦТРкарбоновой кислоты, полученной реакцией металлирования. [45]
Страницы: 1 2 3 4