Реакция - метиленирование
Cтраница 1
Реакция метиленирования состоит в присоединении по связи углерод - водород метилена, образующегося при фотолизе диазо-метана. В результате получаются определенные изомеры с содержанием углерода на один атом больше, чем в исходном углеводороде. Петрова с сотрудниками показано, что метиленирование цикланов подчиняется общим закономерностям метиленирования насыщенных углеводородов, так как внедрение метилена равновероятно для связи С - Н любого типа. [1]
Реакция метиленирования представляет собой гомолитическое присоединение метилена по связи С - Н при ультрафиолетовом облучении, которое инициирует образование метилена из диазо-метана. [2]
Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений. Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматогра-фическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. [3]
Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений. Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматогра-фическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жирных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. [4]
 |
Определение пространственной конфигурации ( типа сочленения колец в стерео-изомерных метилдекалинах. [5] |
Сложность использования реакции метиленирования состоит здесь в том, что, кроме стереохимических задач, в данном случае метиленирование использовалось и как реакция синтеза некоторых труднодоступных для обычного синтеза диметил - и этилбицикло ( 3 3 0) октанов. [6]
Статистический характер реакции метиленирования требует проведения ее при большом избытке исходного углеводорода по отношению к диазометану ( примерно 50: 1) для исключения вторичных реакций с уже образовавшимися гомологами. В настоящее время мы располагаем лишь весьма небольшими количествами углеводородов с высокой степенью чистоты. Поэтому обычно удается получить очень малое количество продуктов присоединения, и концентрация всего продукта по отношению к взятому в избытке исходному углеводороду крайне мала. [7]
Интересным использованием реакции метиленирования является подтверждение строения получаемых обычными методами синтеза углеводородов. На рис. 34, г приведен пример метиленирования одного из стереоизомеров 2 2 3 4 5 5-гексэметилгексана. [8]
Статистический характер реакции метиленирования требует проведения ее при большом избытке исходного углеводорода по отношению к диазометану ( примерно 50: 1) для исключения вторичных реакций с уже образовавшимися гомологами. В настоящее время мы располагаем лишь весьма небольшими количествами углеводородов с высокой степенью чистоты. Поэтому обычно удается получить очень малое количество продуктов присоединения, и концентрация всего продукта по отношению к взятому в избытке исходному углеводороду крайне мала. Кроме того, изомерные продукты присоединения, по-видимому, мало отличаются по своим физическим свойствам, в частности, в отношении молекулярных весов, представляющих аналитический интерес. Отсюда следует, что, хотя низкомолекулярные углеводороды, рассмотренные Дерингом, можно разделять на обычных заполненных сорбентом колонках, данное исследование было бы невозможно без усовершенствования капиллярных методов. [9]
Аналитическое применение реакции метиленирования для идентификации неизвестной углеводородной смеси тесно связано с использованием ГЖХ. Только при наличии высокочувствительного пламенно ионизационного детектора и высокоэффективных капиллярных колонок возможен анализ образующихся смесей. [10]
 |
Продукты метиленирования этилциклопентана. [11] |
После проведения реакции метиленирования исходного углеводорода получают хроматограмму, идентичность компонентов которой устанавливается путем определения соотношения концентраций. В табл. 17 приведен состав смеси углеводородов, получающихся при метиленировании этилциклопентана. Из табл. 17 видна неплохая сходимость экспериментально полученного количества углеводородов с расчетными данными. [12]
 |
Схема получения здкилзамещенных адамантанов реакцией метиленирования. [13] |
Таким образом, реакция метиленирования является простым и достаточно надежным методом быстрого синтеза углеводородов определенного строения и, что особенно важно, является методом синтеза смесей изомерных углеводородов, обладающих заранее известной пространственной конфигурацией. [14]
 |
Определение пространственной конфигурапди заместителей в этил - и диметилбицикло ( 3 3 0 октанах. [15] |
Страницы: 1 2 3