Cтраница 3
Были проведены предварительные исследования по идентификации легких изомеров Сю, времена удерживания которых перекрываются с временами удерживания более тяжелых изомеров Сд; 6 изомеров Сю, приведенные в табл. 4, были синтезированы из 2 2 5-триметилгексана и 2 2-диметилгептана по реакции метиленирования. [31]
Были проведены предварительные исследования по идентификации легких изомеров Сю, времена удерживания которых перекрываются с временами удерживания более тяжелых изомеров Сд; 6 изомеров Сю, приведенные в табл. 4, были синтезированы из 2, 2, 5-триметилгексана и 2 2-диметилгептана по реакции метиленирования. [32]
Применение высокоэффективной газовой хроматографии при анализе сложных смесей не всегда возможно из-за отсутствия сравнительных данных, необходимых для интерпретации хроматограмм. В настоящей работе показано, что проведение реакции метиленирования в сочетании с капиллярной газовой хроматографией является новым удобным методом синтеза и измерения времен удерживания многих углеводородов. [33]
Такой же степени разделения можно достигнуть для смесей более высокого молекулярного веса, например фракции алкилата С9, тем не менее идентификация проявленных компонентов весьма сложна из-за отсутствия чистых соединений для калибровки и интерпретации хроматограмм. В настоящем исследовании показано, что проведение реакций метиленирования, описанных Дерингом с сотрудниками [5], вместе с применением эффективной капиллярной газовой хроматографии представляет собой новый и удобный метод микросинтеза и калибровки по временам удерживания углеводородов. [34]
Таким образом, конфигурация заместителей исходных соединений в процессе реакции метиленирования не изменяется, чем обусловливается стереоспецифичность этого синтеза. [35]
Полученные изомеризаты используют как калибровочные смеси с известным составом для расшифровки бензиновых фракций нефтей и конденсатов. Калибровочные смеси, используемые в анализе углеводородов методом газовой хроматографии, могут быть также синтезированы с использованием реакции метиленирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. [36]
Разнообразный характер этих реакций позволяет осуществить ряд интересных аналитических приемов, особенно в сочетании с газовой хроматографией, для разделения продуктов. Например, структуру неизвестного углеводорода с данным числом углеродных атомов можно установить, определив число и относительные количества продуктов, образующихся при реакции метиленирования. [37]
В главе IV рассмотрены новые методы синтеза модельных углеводородов с открытой цепью. Особое внимание уделено стереоспе-цифическому синтезу алканов, имеющих пространственные изомеры, а также новым методам синтеза смесей эталонных углеводородов для ГЖХ путем использования реакций метиленирования и изомеризации. В этой главе рассмотрены также конкретные методы анализа ( ГЖХ) алканов в различных нефтяных фракциях ( 50 - 500 С) и приведены индексы Ковача и индексы удерживания ( для ГЖХ в режиме линейного программирования температуры) большого числа важнейших алканов, встречающихся в нефтях. [38]
При идентификации органических компонентов сложных смесей важным начальным этапом является установление углеродного скелета анализируемых веществ. Определение углеродного скелета проводят методом реакционной хроматографии, используя различные химические реакции, в результате которых образуются углеводороды определенного строения, соответствующие структуре исходного вещества, а функциональные Группы обычно отщепляются. Наиболее часто при определении углеродного скелета используют подробно разработанные реакционные методы, связанные с участием водорода. В литературе [1] методы определения углеродного скелета рассматривают только на основе этой реакции. Однако для определения углеродного скелета можно успешно использовать и другие реакции, хотя они и характеризуются более узкой областью применения. Так, для идентификации углеводородов весьма ценной является реакция метиленирования [2] ( см. гл. [39]