Cтраница 1
Реакция метилирования протекает при нормальном давлении. К спиртовому раствору гидрата окиси триметилфениламмония прибавляют очищенное основание морфина и см-есь медленно нагревают до ПО-115; спирт полностью отгоняется. Затем реакционную массу подкисляют уксусной кислотой и отгоняют острым паром выделившийся диметиланилин, который как слабое основание не дает соли с уксусной кислотой. Остаток после отгонки подщелачивают избытком едкой щелочи, причем основание кодеина выделяется в виде густого, быстро застывающего масла. Кодеин отфильтровывают и очищают перекристаллизацией его сернокислой соли. [1]
Реакции метилирования широко применялись для исследования структуры фибриллярных белков, а также при изучении инсулина. [2]
Реакция метилирования впервые была проведена русским химиком Эльтековым, метилировавшим йодистым метилом изо-амилен в присутствии окиси свинца и получившим при этом 2 2 3-триметилбутилен ( гептен Бутлерова), гидрирование которого дает триптан. [3]
Реакция метилирования характерна для ряда гетероциклических соединений, например для пиридина и хинолина. При этом метилируется атом азота, находящийся в гетероцикле; образуется сильно ионизированное четвертичное метиламмониевое производное, менее токсичное, чем его предшественник, и легко экскрецируемое. [4]
Реакции метилирования катализируют ферменты метилтранс-феразы. Универсальным донором метальных групп является S-аде-нозшшетионин. Источниками ме-тильных групп являются серии и холин. [5]
Реакция метилирования протекает только в щелочной среде, что, очевидно, связано с преимущественным реагированием целлюлозы в виде диссоциированного щелочного соединения. [6]
Реакция метилирования 3 4-диоксибензальдегида диме-тилсульфатом в отсутствие катализаторов протекает с образованием 4-метоксипроизводного. В присутствии же ионов металлов или металлсодержащих ферментов в результате реакции метилируется 3-оксигруппа. [7]
Реакция метилирования триметидбензолов протекает с выделением тепла - 520 - 10s Дж ( 124 ккал) на 1 кг образующихся тетра-метилбензолов и 960 - 10й Дж ( 229 ккал) на 1 кг образующегося пентаметилбензола. [8]
Реакция метилирования полисахаридов йодистым метилом может быть проведена в присутствии металлического калия или натрия [111, 112] в среде жидкого аммиака. Метод был применен при метилировании некоторых глюканов, например амилопектина [113], удобен для завершения метилирования полисахаридов. [9]
Реакция метилирования арсенита натрия проводится в щелочной среде. [10]
Для реакции метилирования можно использовать хлористый метил, однако процесс в этом случае приходится вести под давлением. Поэтому часто предпочитают пользоваться диметилсульфа-том или метиловым эфиром толуолсульфокислоты. [11]
Изучена реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии 0 3 моля хлористого алюминия на 1 моль мезитилена при 100 С. Установлено соотношение констант скоростей образования метилбензолов в этой реакции. Определены кажущиеся константы скорости для реакции. [12]
В реакции метилирования толуола и ксилолов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия имеет место мета-ориентация. [13]
В реакции метилирования вторичного ароматического амина такое изменение угла CNC сопровождается относительно свободным сближением, не связанных между собой ядер. Наличие в фентиазиновом соединении мостика CSC, жестко скрепляющего ароматические ядра, препятствует сближению ядер, затрудняя образование аммониевого иона и повышая активационный барьер медленной стадии реакции метилирования. Электронное влияние атома серы на реакционную способность фентиазиновых соединений, вероятно, незначительно. [14]
Конец реакции метилирования определяют по уменьшению количества свободного ( 3-нафтола, для чего реакционную массу обрабатывают щелочью и определяют в щелочном растворе содержание ( З - нафтола методом сочетания с раствором диазосульфаниловой кислоты. [15]