Реакция - модификация
Cтраница 2
Эти наблюдения следует иметь в виду, так как во многих случаях не учитывают влияния на структуру резин протекающих при вулканизации деструктивных процессов и реакций модификации полимерных цепей. [16]
Таким образом, одностадийным методом получены спин-меченые полимеры, которые в твердом состоянии дают анизотропные сигналы, отвечающие концентрации парамагнитных центров 1018 - 1020 сп / г. На образование N-гидро-ксипиперидиновых циклов указывают также данные обратного титрования растворов полиакролеиноксимов и реакции модификации полимеров с эпихлоргидрином и пентаоксидом фосфора. Изучена зависимость и особенность поведения оксимных групп от макро - и микроокружения при реакции полимеров и сополимеров с низкомолекулярными агентами. [17]
Реакция модификации фторсодержащих спиртом проводилась в присут ствии диметилформамида, диметилсульфоксида или сульфолана, что позволило ввести в молекулу олигомера до 21 % фтора. [18]
Химические свойства макроциклических лигандов весьма многообразны и в основном обусловлены типсм донорных атомов, а также наличием определенных заместителей ( в том числе функциональных групп) в их молекулах. На реакции модификации лигандов ( в отличие от реакций комплексообразования) циклическая структура лиганда оказывает небольшое влияние. Поэтому обобщение типов реакций, в которые вступают макроциклические лиганды, возможно лишь для узких групп сходных соединений. [19]
Химические превращения в полимерных цепях - область науки о полимерах, начало развития которой относится к временам даже более ранним, чем собственно разработка научных основ полимеризации и поликонденсации. Достаточно вспомнить реакции модификации хлопковой целлюлозы, например получение целлулоида и пироксилина. Строго говоря, именно это и есть химия высокомолекулярных соединений, а не трактуемая почти всюду как таковая область полимеризации и поликонденсации, являющаяся всего лишь частным случаем реакций присоединения и замещения в органической химии, хотя и со своими специфическими закономерностями, связанными с рождением цепочечных молекул большой длины. [20]
С тех пор изучены реакции модификации большинства природных и синтетических полимеров. [21]
Рассмотренный механизм характеризуется высокой эффективностью использования серы вулканизующего агента при образовании сшивок: действительно, сера в конечном счете идет лишь на образование поперечных связей, по крайней мере, ко времени достижения оптимума. Вторичные процессы, ведущие к реверсии сшивания, судя по данным рис. 4.8, протекают медленно, и, следовательно, вклад реакций модификации цепей при перестройке сетки незначителен. [22]
Существуют два основных метода синтеза полимеров - полимеризация и поликонденсация. Кроме того, в последние годы широко используется возможность изменения свойств полимеров за счет изменения их молекулярного строения в результате химических реакций - так называемых реакций модификации. [23]
 |
Регуляция действия глутамиисинтетаэы из Е. coli. знаком плюс в кружочке обозначена аитйвация, знаком минус в кружочке - иигибироваиие. [24] |
Рп катализируется четвертым, UR - фер-ментом. Цикл взаимопревращений РП, катализируемый UTasou и UjR-ферментами, показан в нижней части рис. 14 - 3 справа. Реакции алло-стерической модификации, отмеченные пунктирными линиями, показывают, что глутамин не только содействует аденилилированию глутаминсинтетазы, но также блокирует уридилилирование Рц, препятствуя удалению под действием АТазы аденилильной группы из синте-тазы. Более того, он аллостерически ингибирует и саму реакцию дезаде-нилилирования. С другой стороны, а-кетоглутарат на всех трех участках оказывает прямо противоположное действие. Несколько иной механизм был обнаружен у В. [25]
Различные надмолекулярные образования и структуры в полимерах также существенно влияют на характер протекания химических реакций. Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетерогенно, так как она нерастворима или частично растворима в реакционной среде. [26]
Для повышения химической и термической стойкости матриц фирма Pharmacia разработала вариант гелей агарозы, в которых нити полимера дополнительно химически сшиты обработкой 2 3-дибромпропанолом в сильно щелочной среде. Последнее обстоятельство имеет важное значение для осуществления реакций модификации. [27]
Обзор состоит из трех глав. В первой главе обобщены данные по синтезу полимерных оксимов, исследованию структуры и свойств полученных полимеров. Во второй главе приводятся данные по полимераналогичным превращениям полиоксимов, обсуждаются особенности реакции модификации полимеров. Третья глава посвящена практическому применению полиак-ролеиноксимов и их модифицированных производных, а также других оксимсодержащих полимеров. [28]
 |
Характеристика процесса полимеризации метилметакрилата на поверхности модифицированного аэросила. [29] |
Привитая сополимеризация метилметакрилата идет с большей скоростью, чем менее активного мономера стирола. Однако накопление сополимера замедляется во времени, что связано с исчерпанием поверхностных активных центров, а также их захоронением под слоем растущих макромолекул. Интересно, что проявление диффузионного торможения в процессе привитой полимеризации уменьшается, если реакцию модификации поверхности совместить с реакцией полимеризации. При сополимеризации свободных мономеров процесс прививки идет с гораздо большей скоростью, хотя максимальный выход привитых сополимеров такой же, как в случае предварительной фиксации полифункционального мономера. Причина этого, по всей видимости, в том, что в силу повышенной активности МЭС в процессах сополимеризации к поверхности прививается в основном готовый сополимер, образованный в растворе. Прививка осуществляется взаимодействием этоксигрупп сополимера с силанольными группами поверхности кремнеземов. В этом случае число активных центров - силанольных групп, ответственных за прививку, оказывается больше. В конечном итоге процесс в обоих случаях лимитируется количеством МЭС в системе. [30]
Страницы: 1 2 3