Cтраница 2
Относительно малая реакционность ароматических галоидосоединений и необходимость применения вследствие этого жестких условий для реакции обмена галоида на другие заместители привели первых исследователей этих соединений, работавших в 60 - х годах прошлого столетия 567, к убеждению, что галоид ароматических галоидосоединений, в отличие от алифатически связанного, вообще не может быть обменен на другие заместители. [16]
Бромистый метил по своим химическим свойствам является характерным представителем ряда предельных моногалоидпро-изводных и легко вступает в реакции обмена галоида на самые различные группы, а также в другие реакции, характерные для моногалоидпроизводных предельных углеводородов. [17]
Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. [18]
Монофторироизводные и фторпроизводные с заданным положением фтора в цепи получают из соответствующих хлор -, бром - и иодпроизвод-ных реакцией обмена галоидов. Для получения монофторпроизводных лучше применять в качестве исходных веществ иодпроизводные и действовать на них фтористым серебром. Для обмена на фтор двух и более атомов галоида у одного углерода применяют хлорпроизводные и трех-фтористую сурьму. [19]
Бромдифенилсульфон образует 4-бром - 2-карбоксидифенил-сульфон, а также небольшое количество л-карбоксидифенилсуль-фона, получающегося в результате обмена атома галоида на металл, тогда как в случае о-бромизомера происходит исключительно реакция обмена галоида на металл. [20]
Эфпры галоидтиофосфоновых и галоидтиофосфорных кислот, как и их кислородные аналоги, получают при помощи реакций производных фосфоновых и фосфорной кислот следующего типа: частичным замещением атомов галоидов в галоидангидридах, частичным галоидированием эфиров ( особенно диэфиров моно - и дитиофосфор-ных кислот) и реакциями обмена галоидов. [21]
Таким образом, проведенные исследования показали, что реакция взаимодействия бмс-хлорсилоксанов с цианатами щелочных металлов является весьма сложной. Реакция обмена галоида на изоцианатную группу сопровождается полимеризацией продуктов по 1 [ С-связи с образованием олигомер-ных изоцианатов с изоциануратным циклом. На скорость реакции обмена и полимеризации влияет расположение функциональной группы относительно атома кремния. Вариация условий синтеза позволяет смещать равновесие с целью получения целевого диизоцианатного или полиизоцианатного продукта. [22]
Таким образом, по мнению этих авторов, данные кинетики свидетельствуют, что переходное состояние формируется вследствие диполь-дипольного взаимодействия реагента и субстрата. Согласно другим представлениям [189, 199], реакцию обмена галоида на литий следует отнести к окислительно-восстановительному процессу, первой ступенью которого является перенос электрона со связи С-Li на молекулу RX, что должно приводить к образованию пары радикалов. Тем самым высказанная выше мысль получила известное экспериментальное подтверждение. [23]
Реакционная способность галоидного заместителя в пиримиди-новом цикле довольно низка. Тем не менее, известен ряд реакций обмена галоида, дающих возможность синтезировать 5-замещен-ные аналоги, широко используемые в биологических исследованиях. Описано также превращение 5-бромуридина 48 49 и 5 - бромдезоксиуридина50 в 5-аминопроизводные при действии аммиака при 50 - 55 С под давлением. Значительно более подвижен галоид, связанный с атомом С-8 в пуриновых производных. Это позволяет получать 8-замещенные аналоги природных нуклеозидов и нуклеотидов путем обмена галоида под действием различных нуклеофильных реагентов39 51 52 ззэ-34 а так. [24]
Недавно в обстоятельном исследовании Русских28 по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил ( алкиларил) аминоантрахинонов при нагревании в пиридине: через дигидроантра [ 1 9 - й е ] - 1 3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами Дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося ( N. [25]
СО, CN, С N, SO и др.; реакции с С Си - С С-связями рассмотрены отдельно в главе V. Кроме того, в этой главе описаны реакции восстановления органических соединений алюминийорганическими соединениями, содержащими А1 - Н - связь, а также реакции обмена галоида в самих алюминийорганических соединениях. [26]
В целях получения углеводородов более успешно применяют реактив Гриньяра. Материал по реакциям алифатических соединений лития с галоидными органическими соединениями, как уже отмечено во введении, преимущественно относится к синтезу новых литийорганических соединений путем металлирования или реакции обмена галоида на литий. Этот материал изложен в гл. [27]
Реакция обмена галоидов в алкилгалогенидах: получение нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых эфиров. [28]
Подобно остальным простейшим производным предельных углеводородов, галоидные алкилы ( RT) представляют собой в большинстве случаев бесцветные жидкости. В воде они почти нерастворимы. Прочность связи углерода с галоидом уменьшается по ряду F - С1 - Вг - I, a химическая активность галоидных алкилов по тому же ряду возрастает. Наиболее характерны для них реакции обмена галоида на различные радикалы ( NH2, ОН и др.), в связи с чем галоидными алкилами широко пользуются при синтезах. [29]
Подобно остальным простейшим производным предельных углеводородов, галоидные алкилы ( RF) представляют собой в большинстве случаев бесцветные жидкости. В воде они почти нерастворимы. Прочность связи углерода с галоидом уменьшается по ряду F - С1 - Вг - I, a химическая активность галоидных алкилов по тому же ряду возрастает. Наиболее характерны для них реакции обмена галоида на различные радикалы ( NH2, ОН и др.), в связи с чем галоидными алкилами широко пользуются при синтезах. [30]