Cтраница 3
Понятие конденсация не является таким определенным, как, например, окисление, нитрование и пр. Конденсациями часто называют процессы самого различного характера как в отношении природы участвующих в них соединений, так и в отношении структурных превращений, вызываемых ими. Нередко говорят о конденсациях там, где по существу имеются основания для применения более определенной терминологии. Так, в патентной и научной литературе иногда называют конденсацией реакцию обмена галоида или оксигруппы на ариламино - или алкиламиногруппу, и даже реакцию алкилирования аминогруппы. [31]
Следовательно, незамещенные ароматические галондосоедииения отличаются or жирных галоидосоединений большей анергией активации. В то время как независимые от температуры факторы констант скоростей для реакции обмем:: на одну и ту же группу в жирном и ароматическом ряду равны или близки, энергия активации для хлорбензола примерно на 20 ккал больше, чем у алифатического галондосоединения. Введение активирующих групп ЗОзН, МСЬ снижает энергию активации. У 2 4-динитрохлорбензола энергии активации реакций уже близки к таковым у алифатических галопдосоединеннй. При этом реакции обмена галоида на алкокси - и оксигруппы и в жирном, и в ароматическом ряду принадлежат к реакциям нормального типа - не зависящий от температуры Фактор PZ п выражении константы скороеч и реакции у них близок к чнсл столкновении реагирующих молекул, которое можно вычислить при помппш соответствующих уравнении кинетической теории газов. [32]
Следовательно, незамещенные ароматические галоидосоединения отличаются от жирных галоидосоединений большей энергией активации. В то время как независимые от температуры факторы констант скоростей для реакции обмана на одну и ту же группу в жирном и ароматическом ряду равны или близки, энергия активации для хлорбензола примерно на 20 ккал больше, чем у алифатического галоидосоединения. Введение активирующих групп SO3H, NOj снижает энергию активации. У 2 4-динитрохлорбензола энергии активации реакций уже близки к таковым у алифатических галоидосоединений. При этом реакции обмена галоида на алкокси - и оксигруппы и в жирном, и в ароматическом ряду принадлежат к реакциям нормального типа - не зависящий от температуры фактор PZ в выражении константы скорости реакции у них близок к числу столкновений реагирующих молекул, которое можно вычислить при помощи соответствующих уравнений кинетической теории газов. [33]
В процессе конденсации проходит изменение оптической активности. Реакция конденсации н-бутиллития, н-пропиллития и и-амиллития в н-додекане со вторичными хлористыми алкилами сопровождается реакцией обмена галоида на литий и получаются смеси углеводородов. [34]