Cтраница 3
В книге содержатся таблицы, представляющие собой сводки по реакциям изотопного обмена водорода. Эти таблицы достаточно полно охватывают имеющийся в литературе материал. Приведенные в них данные широко используются авторами при описании некоторых из рекомендуемых ими методов синтеза меченых соединений. [31]
Изложенная в докладе точка зрения отличается от такой трактовки механизма реакций изотопного обмена водорода. Очевидно, что стадия образования реакционного комплекса равновероятна при действии как электрофильного, так и нуклеофильного реагента. [32]
Из реакций ароматического замещения наиболее тесно связана с проблемой карбониевых ионов реакция электрофильного изотопного обмена водорода. [33]
И самый главный вывод из всего изложенного заключается в том, что классификация реакций изотопного обмена водорода в растворах ( как и других гетеролитических реакций) не должна ограничиваться только учетом ассоциативного и ионизационного механизмов. Не только молекулы и ионы, но и поляризованные молекулярные комплексы, ионные пары и их агрегаты разного типа могут участвовать в реакциях; от этого зависит механизм последних. [34]
Настоящая монография посвящена рассмотрению механизмов реакций замещения водорода, причем наибольшее место отведено реакциям изотопного обмена водорода. Механизмы всех названных реакций трактуются с единой точки зрения, учитывающей кислотно-основные свойства реагентов. В связи с этим большой раздел книги посвящен всестороннему доказательству того положения, что углеводороды, участвуя в интересующих нас реакциях, выполняют функцию кислот или оснований. Обсуждаются также вопросы кислотно-основного катализа и механизм кислотно-основного взаимодействия. Таким образом, в значительной части книги освещаются проблемы, теории кислот и оснований. [35]
Изучалась каталитическая активность 13 окислов IV периода, отнесенная к единице поверхности, в реакции изотопного обмена водорода с дейтерием при температурах 78 и выше. [36]
В третьей главе этого заключительного раздела книги сопоставляются закономерности химических реакций замещения водорода и реакций изотопного обмена водорода с целью обоснования механизмов последних. [37]
До настоящего времени не была известна способность циклопентадие-аильных производных переходных металлов VII группы к реакциям изотопного обмена водорода под влиянием щелочных катализаторов. [38]
В работе Даудена, Маккензи и Трепнела [54] были установлены закономерности изменения каталитической активности в реакции изотопного обмена водорода с дейтерием на окислах переходных металлов четвертого периода. Эти данные можно считать наиболее надежными, поскольку каталитическая активность относилась к единице поверхности и процесс протекал в кинетическом режиме. Дауден исследовал обмен на тринадцати окислах элементов IV периода при температурах от - 195 до 20 С и давлении 10 - 50 торр. [39]
В работе Даудена, Маккензи и Трепнела [61] были установлены закономерности изменения каталитической активности в реакции изотопного обмена водорода с дейтерием на окислах переходных металлов первого большого периода. В ряду этих окислов было обнаружено два пика активности. По-видимому, тот же самый тип активности проявляется в реакциях диспропор-ционирования циклогексенов [62] и гидрирования этилена [63] на окисных катализаторах. [40]
Вторая часть этой главы представляет собой краткую сводку результатов, характеризующих углеводороды как кислоты по реакциям изотопного обмена водорода с основаниями, главным образом с жидким аммиаком и с раствором амида калия в нем. [41]
Если принять, что есть много общего в закономерностях, охватывающих химические реакции замещения водорода и реакции изотопного обмена водорода ( на что имеются указания в литературе), если считать, что реакции изотопного обмена водорода представляют собой своего рода простейшую модель более сложных химических реакций, то становится очевидным, что имеет большое принципиальное значение изыскание условий проведения реакций изотопного обмена водорода, при которых может проявляться как электрофильная, так и нуклеофильная реакционная способность одного и того же вещества. [42]
Таким образом, в совокупности, в этом разделе затрагиваются важнейшие стороны явлений, составляющих сущность реакций изотопного обмена водорода в растворах. [43]
Кислотные и основные свойства углеводородов особенно последовательно и детально изучены А. И. Ша-тенштейном, который проводит систематические исследования реакций изотопного обмена водорода в неводных средах. [44]
Снижение реакционной способности при электрофильном замещении водородов пятичленных колец аод влиянием электроноакцепторных заместителей наблюдается не только при реакции изотопного обмена водорода, но и при других электрофильных реакциях. [45]