Cтраница 3
В этом случае реакция образования ацетилена идет спокойнее. [31]
Следует обратить внимание на значительную убыль энтропии при реакции (V.171), связанную в первую очередь с уменьшением вдвое числа молей газа. Напомним, что реакция образования ацетилена, идущая с двукратным увеличением числа молей газа, сопровождается увеличением энтропии на 52 63 э.е. ( стр. [32]
Ко второй группе относятся так называемые автотермические процессы или процессы частичного сжигания. В них тепло для реакции образования ацетилена получают за счет сжигания части сырья, к которому добавляют необходимое количество окислителя. В этом случае на реакцию влияет не только тепло, но и промежуточные продукты горения. В зависимости от того, проводят обе эти реакции ( частичного сгорания топлива и образования ацетилена) в одной или двух зонах, автотермические процессы могут быть соответственно одно - или двухступенчатыми. При этом ацетилен может и не получаться. Горячие продукты горения поступают затем в зону реакции, куда добавляют тот же самый или другой углеводород, из которого и образуется ацетилен. [33]
При выяснении теоретической возможности получения ацетилена из углеводородов мы ограничимся рассмотрением реакций, для которых исходными веществами являются метан, этан, пропан и этилен. Изменения свободной энергии в реакциях образования ацетилена из перечисленных выше углеводородов приведены в табл. 57, составленной на основе данных, помещенных в табл. 22 ( стр. [34]
Поведение м-бутана и изобутана аналогично реакциям пропана в том смысле, что они слишком быстро дают вторичные и третичные продукты реакции, чтобы можно было изучать начальную стадию разложения. Отношение K / R для реакций образования ацетилена из пропилена или этилена примерно то же, что и при пиролизе пропана; это указывает на то, что природа исходного реагента не имеет особенно большого влияния на скорость образования ацетилена, если исходный реагент является углеводородом, содержащим 3 или более атома углерода. [35]
Таким образом, в случае пиролиза смесей газообразных углеводородов не наблюдается точного совпадения результатов расчетных и экспериментальных данных. В случае пиролиза смесей происходит торможение реакции образования ацетилена, и, как следствие этого, повышается выход этилена, поскольку этилен является промежуточным продуктом в образовании ацетилена, что явится предметом обсуждения в следующем сообщении. [36]
Очевидно, механизмы образования пироуглерода в интервалах 800 - 1200 С и выше 1400 С, а также при различных концентрациях углеводородов, площади поверхности отложения и времени реакции должны иметь существенные различия. В первую очередь это связано с реакциями образования ацетилена при температуре выше 1400 С и последующим переходом его в винилаце-тилен. [37]
До 5 % израсходованного этилена превратилось в метан, а при минимальной температуре 15 % превратилось в пропилен. Результаты обеих серий опытов приводят к выводу, что в области низких давлений реакция образования ацетилена имеет первый порядок по отношению к парциальному давлению этилена, а в области высоких давлений этилена образование бутадиена имеет второй порядок. [38]
Зависимость степеней превращения этилена в конечные продукты от удельной энергии. Кривые рассчитаны по схеме. [39] |
Величины констант, описывающие данные опыта, показывают, что основным направлением разложения этилена является реакция образования ацетилена. Кроме того, общее превращение этилена подчиняется I порядку. [40]
Зависимость степеней превращения этилена в конечные продукты от удельной энергии ( / 125 ма. Кривые рассчитаны по схеме, приведенной на стр. 280. [41] |
При рассмотрении величин констант, описывающих данные опыта, можно видеть, что основным направлением разложения этилена является реакция образования ацетилена. Кроме того, общее превращение этилена протекает по первому порядку. [42]
Однако наличие твердой поверхности ускоряет процесс разложения как метана, так и ацетилена до углерода и водорода. Поэтому наличие твердой стенки не может не влиять на выход ацетилена, так как этот выход зависит от соотношения скоростей реакции образования ацетилена и реакций разложения метана и ацетилена. [43]
Зависимость степени превращения этилена в конечные продукты от удельной энергии. / 125 ма. Кривые рассчитаны по схеме, приведенной на стр. 299. [44] |
При рассмотрении величин констант, полученных в результате опыта по превращению этилена в тлеющем разряде при низком давлении, можно видеть, что основным направлением реакции является реакция образования ацетилена. Кроме того, общее превращение этилена протекает по первому порядку. Этому наиболее отвечает молекулярный путь образования ацетилена, причем активирование исходных молекул происходит вследствие электронного удара. [45]