Реакция - озон
Cтраница 1
Реакция озона с СС-связью является одной из немногих удобных моделей для исследования деталей механизма реакций органических соединений. В течение последнего десятилетия внимание исследователей, работающих в этой области, было обращено на исследование строения и реакционной способности промежуточных соединений, образовавшихся при атаке озоном двойной связи. В результате в настоящее время механизм этого взаимодействия изучен едва ли не лучше большинства других реакций олефинов. При этом в литературе накопилось большое число противоречивых мнений, согласовать которые, по-видимому, невозможно. [1]
Реакция озона с ПФАЦ приводит к образованию полимерных озо-нидов ( см. стр. [2]
Реакция озона с олефином весьма специфична. До тех пор, пока в системе содержатся олефины, озон поглощается полностью. [3]
Реакция озона с фенолом и его аналогами, особенно в разбавленных водных растворах, являлась предметом многочисленных исследований [1-6], в которых было изучено влияние параметров опытов на скорость разрушения фенола [1-3] и изменение биологических показателей воды [4], описывались конструкции установок. Механизм и кинетика реакции озона с фенолом изучены мало, а опубликованные результаты зачастую противоречат друг другу. Так, например, Бернатек и Винце [5] полагали, что при озонировании 2 3-диоксинафталина озон присоединяется па СС-связям ароматического кольца, в то время как другие считают, что атакуется С - Н - связь в а-положении к гидроксилу и образуется новая оксигруппа [3,6]; в одном из ранних исследований [ 1 предполагалось, что при окислении фенола озоном образуется хинон. [4]
Реакция озона со вторичными аминами приводит к образованию нитроксильных радикалов [10], которые в зависимости от строения амина могут быть главными продуктами реакции или присутствовать в заметных количествах. Особенно легко образуют нитрок-сильные радикалы ароматические амины и производные п-фенилен-диамина. [5]
 |
Зависимость концентрации поликарбацина и содержания прореагировавшего хлора от дозы введенного хлора. [6] |
Реакции озона с веществами, содержащими тионную) cs и тиольную - с - SH группы, протекают весьма быстро, при этом скорость их соизмерима или больше скорости реакции с непредельными соединениями. Наличие электроотрицательных заместителей в ароматическом ядре замедляет реакцию, однако, и в этом случае деструкция молекул под действием озона протекает достаточно глубоко. [7]
Реакции озона с олефинами посвящен обзор М е л я и л о и л о в а, Усп. [8]
Реакция озона со смолистыми компонентами нефти и нефтяного остатка, ка правило, завершались значительно быстрее, чем с ас-фальтенами, и лишь наименее полярные фракции последних вели себя в этом отношении подобно наиболее полярным и ароматичным фракциям смол. В случав асфальтенов как полная продолжительность реакции гполн так и длительность активной фазы гакт заметно повышались от первых хроматографических фракций к последним. Реакция смол и асфальтенов из асфальтита обычно ватухала скорее, чем с их натив-ными аналогами. [9]
Реакции озона с олефинами посвящен обзор А, лова, Усп. [10]
Реакция озона с двойной СС связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет ( 0 4 - г10) - 105 л / моль-с, энергия активации ( 2 09 - 5 - 4 36) КДж / моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи ОС в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции. [11]
Реакции озона с олефинами и диолефинами, а также фотохимическое разложение альдегидов или кетонов приводят к образованию свободных радикалов в числе продуктов реакций. Такие реакции могут возникать в городском атмосферном воздухе. Так, первичная фотохимическая реакция ацетальдегида приводит к распаду его молекулы с образованием метилового и формилового радикалов. Ацетон распадается на метиловый и ацетиловый радикалы. В воздушной среде эти радикалы быстро вступают в реакцию с кислородом, образуя различные продукты, включая перекиси. Например, Mignolet ( 1941) показал, что основным продуктом фотохимического распада ацетальдегида в присутствии кислорода является перекись диацетила. В экспериментах Haagen-Smit, Bradley, Fox ( 1953) смеси диацетила и воздуха, облученные солнечным светом, давали озон в качестве побочного продукта. [12]
Реакция озона по Сс - связям ненасыщенных веществ находит широкое применение как для синтеза различных кислородсодержащих соединений и ненасыщенных олигомеров с концевыми функциональными группами ( - ОН-СОН, - СООН), так и в аналитических целях для установления положения двойной связи в молекулах непредельных соединений и полимеров. [13]
Реакции озона с различными классами органических соединений лежат в широком диапазоне скоростей: от практически ненаблюдаемых до происходящих почти при каждом соударении молекул. Существенные экспериментальные трудности встают перед исследователем вблизи каждой из границ этого интервала. Медленные реакции трудно отделить от сопутствующих им процессов разрушения озона, которые к тому же ускоряются следами неизбежных примесей. Быстрые процессы нуждаются в специальных методах исследования, поскольку они завершаются в течение очень коротких отрезков времени, недоступных прямому наблюдению. Трудность выполнения жестких требований, налагаемых особенностями быстрых процессов на используемую аппаратуру и на квалификацию исследователя, в ряде случаев приводит к расхождению в результатах, полученных разными авторами. Разброс в экспериментальных данных значительно превышает тот который допускается при исследовании медленных процессов. [14]
 |
Разница в концентрации озона на входе и на выходе из реактора, содержащем чистый растворитель и раствор олефина. [15] |
Страницы: 1 2 3 4