Реакция - озон
Cтраница 2
Реакция озона с олефинами подчиняется бимолекулярному закону, константы скорости колеблются в интервале ( 0 8 - 450) X X103 л / моль - сек. В табл. 3.1 приведены значения констант скорости, полученные различными исследователями. Не наблюдается определенной связи между строением молекулы олефина и скоростью его реакции с озоном. [16]
Реакцию озона с КВг используют также [232 ] для выделения свободного брома. Бром поступает в гальванический элемент, который состоит из платиновой сетки в качестве положительного электрода и активного угля в качестве отрицательного электрода. [17]
Изучение реакции озона с полимерами в конденсированной фазе показывает, что тонкие резиновые пленки весьма быстро присоединяют озон, причем в отсутствие растяжения их растрескивания не наблюдается. [18]
Изучению реакций озона с насыщенными углеводородами, аминами, спиртами и сульфидами было уделено сравнительно мало внимания. Известно, например, что первичные и вторичные амины разлагаются при действии озона, но образование при этом сложной смеси продуктов затрудняет выяснение стехиометрии и механизма этой реакции. Амины [361] и фосфиты [362] использовали для восстановления промежуточных продуктов перекис-ного характера, образующихся при озонировании двойных углерод-углеродных связей. [19]
Химизм реакции озона с органическими соединениями изучен недостаточно, кинетика этих реакций исследовалась только в нескольких случаях. Причина, по-видимому, заключается в том, что большинство реакций с участием озона протекает быстро и с малыми энергиями активации; это создавало много экспериментальных трудностей при проведении исследований. В настоящее время положение значительно улучшилось в связи с совершенствованием методов изучения быстрых реакций. [20]
Была исследована реакция озона с соединениями, содержащими С0 - группу: альдегидами, кетонами и кислотами. Соответствующие константы скорости взаимодействия приведены в табл. 3.12. Для уменьшения вероятности атаки ароматического ядра были выбраны простейшие гомологи, наиболее устойчивые к действию озона. Однако во всех случаях реакция протекала не по С-0-группе, а по соседним С - Н - связям или с енольной формой кетона, что было установлено по продуктам реакции и по сохранению полосы поглощения СО при 1710 - 1780 см 1 в процессе реакции исследуемого вещества с озоном. [21]
Конечные продукты реакции озона с СС-связью обычно называют озонидами олефинов. Предлагавшееся ранее название изо-озониды не укоренилось. Несмотря на относительную простоту их получения, озониды олефинов сравнительно плохо изучены. Физико-химические свойства описаны лишь для отдельных представителей и в справочной литературе не приводятся. Как правило, мономерные озониды - маслянистые вязкие жидкости, с характерным запахом, которые быстро разлагаются при температурах выше 70 С; при комнатной температуре большинство довольно стабильно. Так, например, озонид гексена распадается на 50 % в течение 3 - 4 месяцев. [22]
Большая скорость реакции озона с СС-связями в органических веществах обусловливает высокую избирательность присоединения. Последующее разложение продуктов озонирования приводит к расщеплению исследуемого соединения по месту СС-свя-зи. Это впервые было использовано Гарриесом для установления положения двойной связи в молекуле натурального каучука [60], а затем этот метод неоднократно использовался в работах отечественных [61-65] и зарубежных авторов [66-68] для установления строения различных новых полимеров и сополимеров. В начале 30 - х годов бурно развивался процесс получения высокооктанового бензина димеризацией пропилена и бутиленов. [23]
Лимитирующей стадией реакции озона с углеводородом также оказывается отрыв водорода. [25]
Константы скорости реакции озона с эластомерами, нанесенными на мелкозернистый силикагель с целью исключения диффузионных ограничений при температуре, 20 С, имеют следующие значения. [26]
Для исследования реакции озона с олефинами был использован прием смешивания воздуха, содержащего озон, с газообразным этиленом в камере. В камере предварительно создавали вакуум. Периодически из камеры отбирали пробы газа для анализа озона иодометрическим методом и олефинов методом газо-жидкостной хроматографии. Несовершенства этой методики очевидны. Большие объемы камер заполнялись, вероятно, в течение времени, соизмеримого с временами наблюдения. [27]
Метод основан на реакции озона с йодидом калия. В результате реакции выделяется йод, который при взаимодействии с солянокислым диме-тилпарафенилендиамином образует продукт, окрашенный в розово-фиолетовый цвет. [28]
Определение основано на реакции озона с иодидом калия с выделением иода, который с хлоридом диметил-п-фенилендиамином образует окрашенный продукт. [29]
Определение основано на реакции озона с эвгенолом с образованием формальдегида, определяемым фотометрически с фенилгид-разином. [30]
Страницы: 1 2 3 4