Реакция - окисление - органическое соединение
Cтраница 2
Из приведенного здесь краткого обзора ранних отечественных работ видно, какой огромный экспериментальный и теоретический материал по реакциям окисления органических соединений мы получили в наследство от наших выдающихся предшественников. Все ли прежние закономерности и воззрения, установленные или высказанные более 50 лет назад, остаются справедливыми до настоящего времени и имеют такое же общее значение для обширного числа вновь накопленных экспериментальных данных / какое они имели для ограниченного круга фактов и наблюдений. Ряд гипотез был оставлен, некоторые правила дополнены и исправлены, некоторые закономерности, как оказалось, являются справедливыми лишь для ограниченного числа реакций. Но фундаментальные положения о закономерностях окисления органических соединений, установленные на основе блестящих исследований А. Н. Попова, А. П. Эльтекова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, Н. Д. Зелинского, Н. А. Прилежаева и подтверждающие теорию химического строения органических соединений А. М. Бутлерова, вошли в золотой фонд отечественной и мировой науки. Они являются исходной позицией наших научно-исследовательских работ и промышленного осуществления ряда процессов окисления углеводородов. [16]
Висмутат натрия NaBiO3101, так же как тетраацетат свинца и йодная кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. [17]
Висмутат натрия ЫаВЮ3ш, так же как тетраацетат свинца и иод-н ая кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. [18]
Поскольку рабочий интервал КРЭ в области положительных потенциалов ограничен значениями ниже 0 2 - 0 4 в, этот электрод не нашел широкого-применения при исследовании реакций окисления органических соединений. Часто более пригодными оказываются платиновые электроды, так как предел их применения повышается до 1 0 - 1 1 в, после чего начинает выделяться кислород. На КРЭ окисляются гидрохиноны, ендиолы и вещества, деполяризующие ртуть путем образования мало диссоциированных или нерастворимых соединений, подобно веществам с - SH-группой. [19]
Особое место среди сложных реакций занимают цепные реакции, протекающие с участием активных промежуточных частиц ( атомов, радикалов, ионов, ион-радикалов, возбужденных молекул и комплексов) в циклически повторяющихся стадиях - циклических маршрутах, например в реакциях окисления органических соединений молекулярным кислородом, крекинге ( пиролизе) углеводородов, алкилировании изопарафинов олефинами, диспропорционировании ( метатезисе) олефинов и других процессах. [20]
В настоящее время признано, что стабилизация процесса окисления органических веществ может осуществляться введением добавок ингибиторов, которые обрывают активные радикалы реакции окисления. Торможение реакций окисления органических соединений ингибиторами ( антиокислителями) широко применяется на практике. [21]
Так как окисление в этом случае ведется в нейтральной или слабощелочной среде, то изомеризации терпенов не происходит, что дает возможность судить о строении исходного вещества. Открытая Вагнером реакция окисления органических соединений слабыми растворами КМпО4 оказала особенно большую услугу изучению строения терпенов. [22]
Ввиду малой полярности связей в органических соединениях часто трудно решить, какие из атомов в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому при составлении уравнений реакций окисления органических соединений основные коэффициенты иногда удобнее находить не по непосредственному подсчету числа электронов, а определяя предварительно число атомов кислорода, необходимое для перевода исходной молекулы в продукты реакции. Зная затем, что каждый пошедший на окисление атом кислорода соответствует переходу двух электронов, легко найти и основные коэффициенты уравнения. [23]
Ввиду малой полярности связей в органических соединениях часто трудно решить, какие из атомов в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому при составлении уравнений реакций окисления органических соединений основные коэффициенты удобнее находить не по непосредственному подсчету числа электронов, а определяя предварительно число атомов кислорода, необходимое для перевода исходной молекулы в продукты реакции. Зная затем, что каждый пошедший на окисление атом кислорода соответствует переходу двух электронов, легко найти и основные коэффициенты уравнения. [24]
После появления теории Шеффера была выдвинута другая сходная теория, названная ее автором Михаэлисом [51] принципом принудительного одновалентного окисления. В согласии с этим принципом реакции окисления органических соединений могут протекать с измеримой скоростью только ступенчато, причем в каждой стадии может переходить только один электрон. Для пояснения этого принципа лучше всего воспроизвести собственные рассуждения Михаэлиса [ 51а ]: Во всех тех случаях, когда двухвалентное окисление имеет возможность происходить в две стадии последовательного одновалентного окисления, скорость реакции будет значительно возрастать. [25]
Однако эти взгляды менее четко применяются в органической химии, поскольку при окислении углеродных соединений составляющие их атомы очень редко лишаются окружающих их заполненных электронных оболочек. К тому же лишь немногие из реакций окисления органических соединений являются обра-тимыми и формулирование схемы реакции с точки зрения уменьшения общей свободной энергии не дает гарантии, что такая реакция может быть осуществлена. Тем не менее ряд удивительных реакций окисления и восстановления, которые недостаточно известны в химической лаборатории, может протекать в ферментных системах, и все они термодинамически обратимы. [26]
Из чрезвычайно большого числа химических реакций, в которые могут вступать органические соединения, для первых исследований мы остановились на реакции окисления их кислородом или воздухом. Этот выбор был сделан в связи с тем, что реакции окисления органических соединений протекают, как правило, с периодом индукции. Кроме того, реакции окисления могут быть изучены в широком интервале изменения концентраций компонентов. Наконец, реакции окисления сопровождаются поглощением кислорода, что позволяет следить за реакцией по падению давления. Последнее обстоятельство позволяет значительно упростить эксперимент. [27]
В табл. 11.8 приведена реакция окисления пропана, которая относится к широко распространенным реакциям кислородного окисления углеводородов. Их тепловые, эффекты велики, так как в этих реакциях связи С - Н, С-С и О0 превращаются в связи С0 и О - Н простых молекул СО2 и Н2О с большими энергиями связей. Поэтому реакции кислородного окисления органических соединений всегда должны иметь значительные экзотермические тепловые эффекты. [28]
 |
Эксикатор для исследования защитных свойств масел и ингибирован-ных покрытий в паровой фазе в условиях высокой влажности. [29] |
При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора: восстановителя ( катод) или окислителя ( анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ: ненасыщенных, карбонильных, серо - и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. [30]
Страницы: 1 2 3