Реакция - окисление - углеводород
Cтраница 1
Реакции окисления углеводородов привлекает внимание исследователей уже более 100 лет, по долгое время попытки увеличить долю спиртов в продуктах окисления путем варьирования условий; не приводили к положительным результатам. Причина этому - - 1 шдсокал реакционная способность образующихся спиртов. В 1928 - 1934 гг. в патентных публикациях1 было описано положительное действие борной кислоты на образование спиртов при окислении пэ-рафинон. [1]
Реакции окисления углеводородов начинаются при Рис 17 Схеш го углеводородов, более низких температурах, чем окисление СО и На. В присутствии катализаторов эти реакции наблюдаются начиная с температур порядка 100 С, после чего наступает пламенное горение. Так как реакции горения углеводородов имеют цепной характер и протекают со сравнительно большим индукционным периодом, то процесс горения сопровождается в той или иной степени термическим распадом исходных молекул. Этот распад происходит из-за тепловой неустойчивости углеводородов, выражающейся в том, что при нагревании в зависимости от температуры, длительности ее воздействия и ряда других факторов они претерпевают изменение химической структуры, начиная от простого расщепления до перегруппировки атомов в углеводородные соединения другого гомологического ряда. Эти новые углеводороды являются также теплонеустойчивыми, так что конечным продуктом такого процесса, если он достаточно длителен, все же являются углерод и водород. Из всех углеводородов наиболее устойчивым является метан, теплоустойчивость других уменьшается с увеличением молекулярного веса. [2]
Реакции окисления углеводородов являются сложными свободно-радикальными процессами; промежуточно образуются перекис-ные соединения. [3]
Реакции окисления углеводородов с образованием спиртов, альдегидов, кетонов и кислот широко применяются в промышленности органического синтеза. Механизм этих реакций был предложен советскими учеными. [4]
Реакции окисления углеводородов в значительной степени ускоряются при повышении температуры, под - действием солнечного света, при увеличении поверхности контакта нефтепродукта с кислородом воздуха, в присутствии катализаторов, которыми являются различные металлы и их соединения. [5]
Реакции окисления углеводородов экзотермичны. Небольшой перегрев контакта может стимулировать реакцию глубокого окисления углеводородов и привести к падению селективности, а следовательно, к уменьшению рентабельности процесса. Поэтому обеспечение изотермических режимов в заводских условиях является одним из основных условий при выборе конструкции контактных аппаратов. При использовании псевдоожиженного слоя катализатора отпадает ряд трудностей и увеличивается производительность процессов. Так, поданным Борескова [69], при окислении этилена в окись этилена в присутствии псевдоожиженного катализатора производительность с единицы его объема возрастает в 2 5 раза. [6]
 |
Окисление пропилена в акролеин.| Окисление акролеина в акриловую кислоту. [7] |
Реакции окисления углеводородов экзотермичны. [8]
Реакция окисления углеводородов гудрона идет с выделением большого количества тепла. В связи со сложным химическим составом гудронов и большим разнообразием протекающих реакций количество выделяющегося тепла может быть различ - / ным и зависит от состава сырья, температуры процесса и глубины окисления гудрона. На I кг усвоенного в процессе окисления кислорода выделяется 10470 кДж ( 2500 ккал) тепла. [9]
В реакции окисления углеводородов они повышают качественные показатели даже при значительном сокращении количества марганца. [10]
Многие реакции окисления углеводородов протекают по цепному механизму с вырожденными разветвлениями и поэтому часто имеют большие периоды индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. Прибавление к смеси небольшого количества окислов азота уменьшает период индукции благодаря более быстрой генерации радикалов, возникающих в результате реакции окислов азота с углеводородами. Окислы азота достаточно вводить только в течение небольшого промежутка времени, чтобы реакция началась, а затем она развивается самостоятельно. Генерацию радикалов, как будет показано ниже, можно вызвать и действием различного типа излучений. [11]
Многие реакции окисления углеводородов протекают по цепному механизму с вырожденными разветвлениями и поэтому часто имеют большие периоды индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. Прибавление к смеси небольшого количества оксидов азота уменьшает период индукции благодаря более быстрой генерации радикалов, возникающих в результате реакции оксидов азота с углеводородами. Оксиды азота достаточно вводить только в течение небольшого промежутка времени, чтобы реакция началась, а затем она развивается самостоятельно. Генерацию радикалов, как будет показано ниже, можно вызвать и действием различного типа излучений. [12]
Многие реакции окисления углеводородов протекают как цепные с вырожденными разветвлениями, поэтому часто связаны с большими периодами индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. При добавлении к смеси небольшого количества окислов азота снижается период индукции благодаря более быстрой генерации радикалов, возникающих в результате реакции окислов азота с углеводородами. Достаточно прибавить окислы азота только в начале реакции, а затем реакция развивается уже самостоятельно. [13]
Многие реакции окисления углеводородов протекают по цепному механизму с вырожденными разветвлениями и поэтому часто имеют большие периоды индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. Прибавление к смеси небольшого количества оксидов азота уменьшает период индукции благодаря более быстрой генерации радикалов, возникающих в результате реакции оксидов азота с углеводородами. Оксиды азота достаточно вводить только в течение небольшого промежутка времени, чтобы реакция началась, а затем она развивается самостоятельно. Генерацию радикалов, как будет показано ниже, можно вызвать и действием различного типа излучений. [14]
Многие реакции окисления углеводородов протекают как цепные с вырожденными разветвлениями, поэтому часто связаны с большими периодами индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе ( например, при окислении парафина) периоды индукции иногда достигают сотен часов. [15]
Страницы: 1 2 3 4