Реакция - оксимирование
Cтраница 1
Реакция оксимирования, открытая в 1922 г., изучается химиками и технологами последние десять лет на циклогексане для получения капролактама. Для осуществления промышленного синтеза широкого круга лактамов нужны технически доступные методы получения различных цикланов. [1]
Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. [2]
Реакция оксимирования протекает с достаточной быстротой в средах, имеющих рН не выше 5; это условие соблюдается во всех описываемых модификациях метода оксимирования. Что же касается таких условий реакции, как концентрация реагента, применяемые растворители, продолжительность реакции, температура, то они могут быть различны и зависят от строения и реакционной способности анализируемого карбонильного соединения. [3]
Реакция оксимирования протекает более медленно, чем при непосредственном воздействии гидрохлорида гидроксиламина. [4]
Реакция оксимирования протекает с выделением тепла, поэтому реакционную смесь охлаждают, поддерживая температуру на заданном уровне. [5]
Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламнна. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленпой электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. [6]
Широкоизвестная реакция оксимирования солянокислым гидроксиламином применена в описываемом методе для количественного микроопределения карбонильной группы. [7]
Реакцию оксимирования проводят при температуре 85 - 90 С и рН г 7, регулируя ее подачей аммиака. Образующиеся продукты после реактора поступают в сепаратор, где разделяются на две фазы. Органическая фаза, содержащая оксим, декантируется от более тяжелого водного слоя сульфата аммония и направляется на следующую стадию - перегруппировку ( изомеризацию) оксима в капролактам. Неорганическая фаза направляется для выделения сульфата аммония. [8]
 |
Кинетическая кривая реакции смеси бутанона-2 и пентанона-3 с гидроксиламином. [9] |
Реакцию оксимирования карбонильных соединений за исключением ароматических кетонов проводят при 0 - 5 С. При более высокой температуре реакция протекает слишком быстро. Все определение альдегидов и алифатических кетонов занимает не более 1 ч, для анализа ароматических кетонов при комнатной температуре требуется около 90 мин. Циклопентанон реагирует быстрее пентанона-3, а циклогексанон быстрее циклопентанона. В других исследованных смесях альдегидов и смесях кетонов низший гомологический ччен реагирует быстрее, а в смесях альдегидов с кетонами первые оказались более реакционноспособ-ными. [10]
Скорость реакции оксимирования также уменьшается, если в положении а, р к карбонильной группе находится двойная углерод-углеродная связь или система конъюгированных связей - СН СН - СН СН - , причем последняя оказывает меньше влияния на скорость реакции, чем простая двойная связь. [11]
Скорость реакции оксимирования, как и при реакции омыления кетонов, зависит от их растворимости в воде. При определении труднорастворимых кетонов к смеси добавляют спирт. [12]
Скорость реакции оксимирования кетонов ( как и реакции омыления) зависит от растворимости кетонов в воде. При определении труднорастворимых кетонов к смеси добавляют спирт. [13]
 |
Поглотительный Прибор. [14] |
Метод основан на реакции оксимирования, протекающей на силикагеле, импрегнированном нейтральным раствором гидроксиламингидрохлорида. Выделяющаяся при этом хлористоводородная кислота изменяет окраску добавленного в импрегнируюший раствор индикатора - бромфенолсинего. Исследуемый воздух протягивают через кипящий слой индикаторного порошка, окрашенного в синий цвет до его пожелтения. [15]
Страницы: 1 2 3 4