Cтраница 3
В связи с тем что в техническом продукте может со-примесь ацетопропилового спирта, которая в реакции оксимирования и может привести к завышенных результатов при анализе описанным методом, применяют другой способ анализа, основанный на разгонке смеси. [31]
Технический паранитроацетофенон содержит в качестве примеси некоторое количество паранитробензойной кислоты, титруемой совместно с кислотой, выделяющейся при реакции оксимирования. Для получения истинного содержания кетона в анализируемой пробе необходимо полученный результат анализа паранитроацетофенона уменьшить на величину содержания паранитробензойной кислоты. [32]
Величина и строение заместителей R и Ri не оказывают значительного влияния на скорость реакции; несколько замедляют реакцию лишь пространственно-трудные заместители, например - С ( СН3) з - По мере введения заместителей к углеро-дам, стоящим рядом с карбонильной группой, скорость реакции оксимирования уменьшается. [33]
Гидроксиламин используется для оксимирования циклогекса-нона в производстве капролактама. Реакция оксимирования протекает в присутствии 10 - 15 % - ной серной кислоты, а процесс электровосстановления азотной кислоты - в более концентрированных растворах серной кислоты. Избыток серной кислоты, который остается в растворе после электровосстановления, нейтрализуют аммиаком. [34]
Полученный раствор не очень устойчив, но все же более стоек, чем свободный гидроксиламин. Реакция оксимирования при использовании такого раствора протекает со свободным гидроксиламином. [35]
По их методике реакция оксимирования и последующее титрование проводятся в безводной среде. В этом случае отрицательное влияние основности оксима значительно снижается. Описанный ранее метод оксимирования не может быть использован для определения в абсолютно безводной среде из-за нерастворимости солянокислых солей оснований, используемых для нейтрализации части солянокислого гидроксиламина. По методу Фритца в качестве основания применяется диметилэтаноламин, солянокислая соль которого растворима в безводной среде. Более высокой точности этого метода способствует также использование в качестве титранта хлорной кислоты в метилцеллозольве. [36]
Обычно при анализе индивидуальных альдегидов титрование длится 10 - 15 мин. При анализе смесей реакция оксимирования несколько замедляется, и иногда после некоторого стояния смесь приходится дотитровывать до неисчезающей желтой окраски. Испытуемый альдегид должен быть нейтральным по метиловому оранжевому. При анализе некоторых альдегидов, например бенз-альдегида, титрование щелочью производят в присутствии индикатора бромфенолового синего. [37]
Описанная выше методика иллюстрирует универсальность подхода. Однако влияние обратимости реакций оксимирования некоторых альдегидов и кетонов, в частности феыилкетонов ( например, ацетофенона), столь значительно, что этим методом воспользоваться нельзя, Кроме того, некоторые кетоны реагируют. [38]
Если применить свободный гидроксил-амин, реакция оксимирования проходит намного быстрее. Однако этот реактив очень нестоек. [39]
В первую очередь была изучена реакция оксимирования карбонильных соединений действием гидроксиламина, предложенная для определения формальдегида еще в 1895 г. Хотя в последующие годы эта реакция широко применялась для определения альдегидов [22-26], все же не существовало единого мнения о том, каковы должны быть условия количественного проведения реакции оксимирования, а также о том, как связана скорость реакции со структурой карбонильного соединения. [40]
Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов ( реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином при катализе кислотами. [41]
Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов ( реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином при катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4 - 5 % NHgOH. [42]
Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов ( реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином при катализе кислотами. Его получают двумя основными методами - восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. [43]
Точность других титриметрических методов оксимирования значительно ниже, так как оксим заметно основен и забуферивает конечную точку. Однако в приведенной выше методике, где реакция оксимирования и последующее титрование проводят в неводной среде, основность оксима почти не влияет на результаты определения. [44]
Как показывает уравнение ( 13), реакции оксимирования должно способствовать удаление образующейся воды. Поэтому целесообразно для получения раствора реактива по методу полунейтрализации брать органический амин и проводить оксимирование в неводной среде. Выбираемый амин должен быть достаточно сильным основанием, чтобы реакция по уравнению ( 15) шла вправо ( см. ниже); быть третичным амином, чтобы избежать побочных реакций, и давать гидрохлорид, растворимый в используемом органическом растворителе. [45]