Cтраница 1
Теплоты димеризации низших олефинов. [1] |
Реакции олигомеризации протекают со значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы олефина. Но на ее величину существенно влияет строение образующегося олигомера. [2]
Реакции олигомеризации олефинов протекают с уменьшением числа молей и положительным тепловым эффектом, поэтому образованию олигомеров благоприятствуют повышенное давление и низкие температуры. [3]
Реакция олигомеризации этилена в а-олефины С4 - С20 в присутствии титансодержащих систем протекает в среде ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и пр. Проведение процесса в среде неполярного растворителя приводит к образованию более высокомолекулярных продуктов - восков и полиэтилена. Повышение температуры сопровождается увеличением средней молекулярной массы получаемого продукта. [4]
Как реакции олигомеризации, так и реакции полимеризации являются источником безвозвратных потерь мономера при его высокотемпературной очистке. [5]
Среди реакций олигомеризации наиболее изученными и понятными являются реакции циклотримеризации. Соединения, которые катализируют эти реакции, очень похожи на катализаторы Циглера, применяемые при полимеризации олефинов. [6]
Исследование реакции олигомеризации ОП в присутствии фосфорной кислоты при различных температурах ( 20 - 50), давлении и молярном отношении фосфорной кислоты к ОП ( 1: 7 5; 1: 15; 1: 30 в молях) показало, что эти факторы мало влияют на изменение молекулярного веса олигомера. Обычно молекулярный вес составляет около 500 с очень небольшими колебаниями. [7]
Это предпочтительнее поэтапной реакции олигомеризации, которая приводит к образованию большого числа продуктов. [8]
В этих реакциях олигомеризации для построения цикла требуется участие пяти молекул аллена и, как следовало ожидать, реакции такого типа встречаются редко. Цик-лоолигомеризация алкенов и алкинов с образованием больших циклов протекает с трудом. [9]
Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димери-зации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300 - 600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50 % димеров. [10]
Приведенные данные по реакциям олигомеризации свидетельствуют о том, что активатор влияет на различные факторы, определяющие скорость всего каталитического процесса и характер образующихся продуктов. Отделить одну функцию активатора от другой здесь подчас очень трудно, и поэтому такие случаи и вынесены в раздел комбинированного действия активатора. [11]
Функции активатора в реакциях олигомеризации раз-носторонни, сложны, хотя до конца еще не выяснены. В частности, к активаторам реакций олигомеризации с переносом водорода предъявляются те же требования, что и к активаторам реакций каталитического гидрирования, протекающих через стадию образования гидридных комплексов ( см. гл. [12]
Протонированные индолы вступают в реакции олигомеризации ( см. с. [13]
Зависимость константы. [14] |
Возможна и другая схема реакции олигомеризации. [15]