Реакция - олигомеризация
Cтраница 2
В то время как главным продуктом реакции олигомеризации циклогептина является гексамер, циклогексин32 стабилизуется, в основном, за счет реакции Дильса - Альдера, давая тетрамер ( до 23 %) ( см. стр. Причины такого специфического различия не изучены. В настоящее время можно только предполагать, что по неизвестным пока сте-рическим причинам тетрамер циклогептина может присоединять еще одну молекулу ( 154), в то время как в этих же условиях цик-лобутадиен ( 106) не способен присоединяться к тетрамеру цикло-гексина. [16]
Как и в других описанных ранее реакциях олигомеризации бутадиена, для получения высоких выходов желаемого продукта важную роль играет выбор условий реакции. При 80 С основным продуктом является полностью транс-циклододека-триен; повышение температуры приводит к увеличению доли транс транс цис-изоыера, однако одновременно возрастает коли -: чество побочного Cs-продукта. Понижение температуры ( 20 С) ведет к увеличению количества транс транс транс-томера, однако скорость реакции при этом гораздо ниже. Это соединение было использовано как источник голого никеля и для получения других больших циклов ( см. разд. [17]
Влияние v облучения и промотирующей добавки на алюмосили-катные катализаторы в реакции олигомеризации изоамиле-нов - Журн. [18]
 |
Схема получения изопрена. [19] |
Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШЭ олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии тршгропилалюминия [ 5а ], растворенного в инертном растворителе. [20]
Кроме основной реакции в промышленных про цессах алкилирования бензола пропиленом проходят, также реакции олигомеризации пропилена с образованием ди - и тримеров. Протекание побочных реакций снижает выход целевого продукта - изопро-пилбензола - и отрицательно влияет на свойства применяемого катализатора. [21]
Окислительное сочетание ацетиленидов меди ( а также ацетиленидов других металлов) следует отличать от реакций олигомеризации, которые алкины претерпевают в присутствии ионов Си в кислой среде. [22]
Интересно отметить, что была обнаружена связь между силой поля, создаваемого кислородсодержащими лиганда-ми, и их эффективностью как активаторов в катализируемой комплексами никеля реакции олигомеризации алки-нов. Для таких комплексов характерен быстрый обмен лигандов, что как раз необходимо для катализатора в реакциях олигомеризации. Низкоспиновые диамагнитные комплексы типа Ni ( DMG) 2 очень инертны, и обмен лигандов в них происходит слишком медленно. [23]
При непосредственном фторировании молекулярным фтором появляется возможность контролировать реакцию путем добавления гелия и азота и проводить ее при более низкой температуре С другой стороны, реакцией присоединения перфторалкилиодидов ( Rpl) к оле финам и реакцией олигомеризации гексафторпропиленоксида можно получить ПФС высокой чистоты, поэтому полученные таким путем ПФС также исследуют как материалы для искусственной крови. [24]
Низкая эффективность инициирования ( 1 - 10 %), типичная для многих систем металлалкил - полярный мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов па стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее обстоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. [25]
Низкая эффективность инициирования ( 1 - 10 %), типичная для многих систем металлалкил - полярный: мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов на стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее обстоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. [26]
Образование из мономеров димеров, тримеров и, в общем случае, олигомеров называют олигомеризацивй независимо от механизма, по которому она происходит. Образование олигомеров и сама реакция олигомеризации относятся к низкомолекулярной химии, полимеризация и продукты полимеризации - к высокомолекулярной. [27]
Тетракарбонилникель используют в качестве катализатора при синтезе из ацетиленов ряда органических веществ. Большинство этих процессов является реакциями олигомеризации ( стр. Они заключаются в присоединении к ацетиленам окиси углерода, воды, хло-роолефинов и л-аллильных веществ. [28]
Функции активатора в реакциях олигомеризации раз-носторонни, сложны, хотя до конца еще не выяснены. В частности, к активаторам реакций олигомеризации с переносом водорода предъявляются те же требования, что и к активаторам реакций каталитического гидрирования, протекающих через стадию образования гидридных комплексов ( см. гл. [29]
Ограниченная реакция полимеризации с получением жидких продуктов сравнительно небольшой молекулярной массы носит название олигомеризации, а образующиеся соединения называются олтомерами. В нефтеперерабатывающей промышленности получили распространение реакции олигомеризации пропилена и бутилена. Эти реакции используются для получения высокооктановых компонентов автомобильного бензина, сырья для производства присадок к маслам и синтетических моющих средств. [30]
Страницы: 1 2 3