Cтраница 2
Такие реакции перегруппировки могут протекать также внутримолекулярно и могут приводить к образованию циклических полимерных соединений. [16]
Известны реакции перегруппировок колхициновой молекулы. Таково превращение тропонового цикла колхицина в бензольный. [17]
Полупериод реакции перегруппировки теперь будет примерно 1 час, так что пробы следует брать каждые 20 мин. [18]
Пиролиз роданистого аммония. [19] |
Кинетика реакции перегруппировки роданистого аммония в тио-мочевину изучалась Каппема4 между 140 и 180 с интервалами в 10; реакция оказывается обратимой и имеет первый порядок. Нагревание фенилтиомо-чевины влечет за собой два явления, а именно, - превращение ее либо в анилин и изОтиоциановую кислоту, либо же в аммиак и фенилизотио-цианат. [20]
Для трехгалоидопроизводных реакции перегруппировки фосфитов в литературе не описаны. [21]
В результате реакций перегруппировок также можно получать оптически активные вещества. [22]
Для интерпретации реакции перегруппировки я буду пользоваться в своей работе только схемой, предложенной Тиффно [3], эта схема допускает, что начало реакции перегруппировки может происходить с образованием неустойчивой промежуточной структуры, которая в силу необходимости должна затем перегруппироваться с миграцией радикала и образовать таким путем конечную устойчивую форму. [23]
Напишите механизмы реакций перегруппировок, имея в виду, что гидратированная двуокись титана является кислым катализатором. [24]
Движущей силой реакции перегруппировки дипротонирован-ного гидразосоединения является электростатическое отталкивание двух близко расположенных положительных зарядов. Относительно природы переходного состояния последней стадии перегруппировки высказан ряд предположений. [25]
Особый интерес представляет реакция перегруппировки фосфитов или фосфинитов с соединениями, содержащими галоид при двойной связи, так как она дает возможность непосредственного синтеза соединений с атомом фосфора при ненасыщенном углеродном атоме. [26]
Одним из преимуществ реакций перегруппировок является возможность применять в качестве исходных соединений самые различные их пары и тем самым превращать в ценные продукты соединения, потребление которых для производства олигомеров ограниченно. Приближенные расчеты показали, что себестоимость смешанных метилфенилхлорсиланов при получении их методом перегруппировки может быть снижена на 25 - 30 %, а удельные капитальные вложения - более чем вдвое. [27]
Если общая схема реакции перегруппировки почти не вызывает разногласий, то взгляды на некоторые отдельные моменты расходятся. Первая фаза - присоединение - всеми авторами считается аналогичной известной реакции Мешпуткина [5], которая, согласно исследованиям последнего, является реакцией второго порядка. Джеррард и Грин [6] приводят экспериментальные доказательства образования ионов галоида в реакционной среде при взаимодействии триалкил-фосфитов с алкилгалогенидами. [28]
В большинстве случаев реакции перегруппировки протекают через внутримолекулярное замещение. [29]
Для объяснения ряда реакций перегруппировок к изомеризации привлекается гипотеза о протеканий подобных процессов с промежуточным образованием третичных карбониевых ионов. При этом предполагается, что наиболее подвижными структурными составляющими являются алкильные группы и атомы водорода, перемещение которых от одного атома углерода к другому происходит в соответствии с принципом наименьших структурных изменений. Внутримолекулярный механизм этого процесса подтверждается отсутствием среди продуктов реакции молекулярного водорода. [30]