Cтраница 4
Усреднение распределения изотопной метки свидетельствует о протекании реакции перегруппировки пероксида. Наряду с механизмом а, предполагающим образование радикальной пары, рассмотрена возможность [3,3] - и [1,3] - сигматропньтх перегруппировок б по аналогии с перегруппировками Коупа и Кляйзена для 1 5-диенов. [46]
При исследованиях [53] установлено, что на реакцию перегруппировки оказывает влияние искусственное охлаждение реакционной массы и перемешивание. [47]
Одна из важных проблем, связанная с реакциями перегруппировок, заключается в том, протекают ли они внутримолекулярным или междумолекулярным путем. Опираясь на квантовомеха-нические соображения и на метод переходного состояния, приводящие к непрерывному перераспределению связей в ходе реакции, сейчас отдают обычно предпочтение внутримолекулярным механизмам. Если это верно по отношению к самой стадии перегруппировки, то по отношению к реакции в целом такой общий вывод внушает серьезные сомнения. [48]
Объектами изучения дегидратации и связанных с этой реакцией перегруппировок служили в большинстве случаев вторично-третичные а-гликоли. [49]
Масс-спектр антрахинона был упомянут в связи с реакциями перегруппировки, происходящими с отрывом нейтральной частицы СО и вероятным образованием ионов флуоренона и о-дифенилена ( стр. Ионы ( М - С3О3Н) обладают массой 139, и, по-видимому, будучи исключительно стабильными, образуют пики двузарядных ионов с отношением массы к заряду 69 5, равные по интенсивности 5 % от максимального пика. Подобные ионы часто наблюдаются в масс-спектре конденсированных углеводородов, однако их структурная формула неизвестна. [50]
Из полученных результатов можно сделать вывод, что реакция перегруппировки органических фосфитов с хлораллвльными структурами ПВХ ( по Арбузову) не является ответственной за стабилизирующую активность этого класса соединений. [51]