Cтраница 3
При изучении механизма реакций перегруппировок органиче ских соединений прежде всего необходимо выяснить, протекают ли они внутримолетсулярно или в них принимают участие другие, в том числе и аналогичные по составу и строению молекулы. В первом случае перемещающиеся атомы или группы атомов не теряют связи со своей молекулой в течение всего процесса. Во втором случае соответствующие структурные единицы переходят из одной молекулы в другую. При этом важно выявить природу мигрирующих атомов или атомных групп и характер их перемещения. [31]
Термографический метод исследования реакции перегруппировки гли-колевых эфиров фосфористой кислоты подтвердил ранее полученные А. Е. Арбузовым данные о влиянии природы эфирного радикала и галоидного алкила на скорость реакции. Легче реагируют соединения с меньшим радикалом, чем с большим радикалом. Йодистые алкилы реагируют при более низкой температуре и с большим экзотермическим эффектом, нежели бромистые. [32]
Например, в случае реакции перегруппировки ( 70) возможны два варианта наборов изменяющихся связей. [33]
Первым этапом в изучении реакций перегруппировок, определяющим дальнейшую детализацию их механизмов, является выяснение того, происходят ли они внутримолекулярным или междумолекулярным путем. [34]
Поскольку секстетные промежуточные продукты реакций перегруппировок всегда короткоживущие, можно применить принцип стационарности. [35]
Неспособность р-амирина вступать в реакцию амирадиеновой перегруппировки приписывается тому факту. D и Е в нем нестабильно в условиях реакции [179] ( см. разд. [36]
Эти данные показывают, что реакции перегруппировок и перемещения сульфогруппы в солях и в свободных сульфокислотах протекают по различному механизму - с выходом мигрирующей сульфогруппы в среду в случае кислот и без такового в случае солей. Из этого следует, что кислоты, по-видимому, реагируют по гидролитическому механизму типа ( 7 8), а соли - по какому-то другому механизму. [37]
Вначале исследовали, является ли реакция перегруппировки этого типа внутри - или межмолекулярной. [38]
С точки зрения изучения механизма реакции перегруппировок эти реакции дезаминирования, особенно реакции с аминоспиртами, представляют особый интерес не потому, что они, как все реакции дезаминирования азотистой кислотой, происходят при низкой температуре, а потому, что азот может отщепляться только от углерода, связанного с аминогруппой, тогда как при дегидратации соответствующих гликолей меч то, занятое отщепляющимся гидроксилом, может быть спорным. [39]
Близко по своей природе к реакциям перегруппировок примыкают реакции изомеризации, например, многочисленные процессы изомеризации углеродов в присутствии галогенидов алюминия. [40]
В полярных растворителях особенно ускоряются те реакции перегруппировки, первая стадия которых соответствует иониза-зации грег-алкилгалогенидов. [41]
Возможности открытой в 1905 г. А. Е. Арбузовым реакции перегруппировки эфиров кислот трехвалентного фосфора в производные пятивалентного фосфора, вошедшей в мировую литературу под названием перегруппировки Арбузова, поистине неисчерпаемы. Огромное практическое и теоретическое значение арбузовской перегруппировки для органической химии трудно переоценить. [42]
Высказаны некоторые общие соображения о механизмах реакций перегруппировок. [43]
Очень пажпое илияние на раепределс-ние продуктов реакции бскмановской перегруппировки имеет реакционная среда. [44]
Существует достаточно подробно исследованный органической химией тип реакций перегруппировок: ACR ARC. AR C BR - и в таком варианте являются одной из разновидностей реакций обменного взаимодействия. Тогда ACR IBR ARC [ BR ], причем второй компонент формально не участвует в реакции, однако очевидно, что без него реакция изомеризации протекать не будет. Поэтому можно считать, что реакции изомеризации осуществляются в двойной системе ACR - BR. Я - Тейтельбаум [ 1991 дал теоретический вывод вида изотерм свойство - состав для двойных жидких систем, в которых протекает реакция изомеризации. [45]