Cтраница 1
Реакция передачи на алюминийалкил имеет порядок 0.5 вследствие того, что соединения АШ3 димеризованы. [1]
Реакция передачи цепи-реакция замещения; наиболее активно в ней участвуют вещества, содержащие подвижные ( лабильные) атомы водорода или галогена. Легко прийти к заключению, что константа скорости реакции передачи цепи на мономер не может быть большой величиной и, во всяком случае, во много раз меньше константы роста цепи. Иначе было бы невозможно получить полимеры с большой молекулярной массой. [2]
Реакция передачи на мономер протекает аналогично передаче на стирол. Константа передачи на мономер у метилмет-акрилата определяется лишь с трудом и с малой точностью, так как она составляет только дробную часть от константы стирола, и поэтому экстраполяция на У2 0 [ см. ( 8а), стр. [3]
Реакция передачи на алюминийалкил имеет порядок 0.5 вследствие того, что соединения АШ3 димеризованы. [4]
Реакции передачи энергии и обмена представляют собой реакции второго порядка. Предэкспоненциальный множитель для первой реакции намного больше числа соударений, в то время как Предэкспоненциальный множитель для второй реакции никогда не превышает этой величины. [5]
Реакция передачи радикала ( 1) обратима и зависит от соотношения энергий стабилизации реагирующего и образующегося радикалов, а также от соотношения энергий разрывающейся и образующейся связи г - X и R - X. [6]
Реакции передачи радикала могут проходить как с образованием промежуточного комплекса радикала с молекулой добавки, так и без образования комплекса. [7]
Реакции передачи различного рода приводят к разветвленное поливинилацетата. [8]
Сама реакция передачи протона называется протолитической и выражается общей схемой АН В - А - ВН; где АН - кислота, а В - - основание. Поскольку обратный процесс также связан с передачей протона, то и продукты реакции по отношению друг к другу являются кислотой и основанием. [9]
Благодаря реакции передачи радикала ( 1) в присутствии добавки существенно уменьшается вероятность встречи двух радикалов и для реакций дис-нропорциопирования и рекомбинации первичных радикалов. Как было выяснено [118], диспропорционирование радикалов является одним из источников углерода в выделяющемся металле при распаде МОС. [10]
Наличием реакций передачи цегтк объясняется, например, образование разветвленных продуктов при радикальной полимеризации этилена. [11]
С реакцией передачи протона от одной молекулы или иона к другой частице связаны многие процессы, происходящие в растворах. [12]
В реакциях передачи с растущей стиролыюй цепью могут участвовать: мономер, полимер, инициатор, растворитель или какое-либо другое вещество со свойствами передатчика, не участвующее в процессе полимеризации, за исключением реакции передачи. Если бы реакции передачи любого вида полностью отсутствовали, то при инициированной полимеризации произведение и2Р было бы строго постоянным при каждой дайной температуре. Поскольку мономер всегда в той или иной мере принимает участие в реакции передачи с растущей цепью, то эта зависимость выполняется только приближенно. Описанный ниже кинетический анализ справедлив при условии, что стационарная концентрация радикалов не изменяется под влиянием реакций передачи. [13]
Так как реакция передачи с ароматическими соединениями при катионной полимеризации может протекать по механизму алкилирования Фри-деля - Крафтса [36] ( как у стирола), то в случае, когда X - ароматический заместитель, образование разветвлений может объясняться и междумолекулярной реакцией этого типа. [14]
Естественным следствием реакции передачи является образование полимеров с широким молекулярновесовым распределением. Однако в процессах с участием катализаторов Циглера - Натта возможно также получение полимеров с узким МБР, не зависящим от конверсии. Так, по данным Бреслера, Мосевицкого, Поддубного и др. [43, 44], при полимеризации в системе изопрен - TiCl4 - AlEtg при температуре не выше 30 полимер, образующийся через 1 мин. Особенно интересно, что эти полимеры характеризуются сравнительно узким МБР: цепи с молекулярным весом ниже 4 - Ю5 практически отсутствуют. Подобный характер функции распределения противоречит обычному представлению о необратимых реакциях ограничения роста цепи. Вероятность этих реакций не должна зависеть от степени полимеризации, что приводит к экспоненциально спадающему хвосту в МБР. [15]