Cтраница 3
Существенное значение могут иметь реакции передачи на мономер, растворитель и полимер. [31]
На основании аналогичных рассуждений реакция передачи через мономер в случае полимеризации стирола также исключается. [32]
Рассмотрим детальнее каждую из реакций передачи. [33]
В обеих системах скорость реакций передачи возбуждения очень велика. [34]
Таким образом здесь равновесие реакции передачи протона смещено значительно вправо ( 7Са1), и мы говорим, что НС1 - очень сильная кислота в воде. [35]
Эффект кислотоосновного катализа обусловлен реакцией передачи протона между субстратом, который является слабым основанием или слабой кислотой, и катализатором, в качестве которого могут выступать соединения, обладающие свойствами кислот или оснований по Бренстеду. В разнообразных реакциях органического синтеза возможность кислотоосновного каталитического ускорения определяется способностью реагирующих органических веществ выявлять основные или кислотные свойства. Обычно считают, что первым этапом протолитической реакции является формирование молекулярного соединения кислоты с основанием за счет водородной связи. Реакция может остановиться на этой стадии, привести к образованию ионных пар или их диссоциации на ионы в зависимости от степени кислотности или основности компонентов, свойств среды ( растворителя) и т.п. Эта специфическая стадия каталитического процесса обусловливает перераспределение электронов в частице субстрата, образование соединений с повышенной реакционной способностью, снижение энергии активации и ускорение процесса в целом. В дальнейшем превращение промежуточных соединений ведет к серии реакций, дающих конечные продукты. [36]
Величины предэкспоненциальных множителей в реакциях передачи атома от молекулы к свободному радикалу в основном определяются степенью сложности реагирующих частиц и меняются Е интервале значений от - 10 - см3 / сек для реакции атомов до - 10 - 1в смя / сек в случае реакций сложных радикалов. [37]
Константы скорости элементарных актов каталитической полимеризации этилена и пропилена. [38] |
Реакции ограничения цепи включают как реакции передачи, протекающие с образованием мертвой макромолекулы и нового активного центра, так и реакции истинного обрыва, в процессе которых происходит необратимая гибель активных центров и образование полимерных цепочек. Они весьма разнообразны по природе, и вклад их при полимеризации определяется природой компонентов систем, растворителя и условиями осуществления процесса. [39]
При составлении общей кинетической схемы реакция передачи и обрыва первичных радикалов не учитывается, так же как перенос цепей под действием примесей, которые в некоторых системах могут иметь место. Учет этих факторов следует вести лишь в тех случаях, когда протекание упомянутых процессов кинетически обосновано и есть данные по экспериментальному их подтверждению. [40]
Диспропорционированием двух свободных радикалов называется реакция передачи атома от одного свободного радикала к другому, приводящая к образованию двух валентнонасыщенных молекул. [41]
Рассмотрение общего кислотно-основного катализа как реакции передачи водорода, вызванной кислотами и основаниями, включает, естественно, вопрос о связи каталитической силы кислот с их константой ионизации. Еще раньше было установлено, что между этими двумя константами существует определенная связь. [42]
Реакции цепной полимеризации могут сопровождаться реакция мн передачи ( переноса) цепи, а также взаимодействием макрора - - дикалов с двойной связью цепи полимера. [43]
Рассмотрение общего кислотно-основного катализа как реакции передачи водорода, вызванной кислотами и основаниями, включает, естественно, вопрос о связи каталитической силы кислот с их константой ионизации. Еще раньте было установлено, что между этими двумя константами существует определенная связь. [44]
Диспропорционированием двух свободных радикалов называется реакция передачи атома от одного свободного радикала к другому, приводящая к образованию двух валентнонасыщенных молекул. При этом у частицы, отдающей атом, возникает двойная связь. [45]