Cтраница 3
Образующиеся в ходе реакции перекиси способны распадаться на свободные радикалы и прогрессивно увеличивать скорость окисления. [31]
Величина константы скорости реакции перекиси с каталазой, определенная на основании точного решения, k 1 7 - Ю7 моль-1 - л-сек-1, соответствует значению, найденному прямыми измерениями. [32]
Величина константы скорости реакции перекиси с каталазой, определенная на основании точного решения, k 1 7 - Ю7 моль 1-л-сек 1, соответствует значению, найденному прямыми измерениями. [33]
Зависимость скорости реакции K2S208 с диэтиламином от концентрации КОН в растворе. [34] |
Механизм первичного акта реакций перекисей с аминами является предметом полемики. [35]
Ранее при исследовании реакции перекиси триэтилолова в отсутствие облучения было показано4, что это соединение легко распадается до окиси диэтилолова и этокситриэтилолова, а в присутствии гексаэтилдиолова взаимодействует с последним и дает лишь окись триэтилолова. УФ-излучения на окись диэтилолова и этокситриэтилолово. [36]
Образование при этих реакциях перекисей подтверждается, как указано ниже, прямым их синтезом. [37]
Согласно Грабаку [91], реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола характеризуется порядком 3 / 2 по отношению к каждому из компонентов. В растворе стирола или четыреххлористого углерода порядок реакции снижается до первого относительно каждого компонента. На этом основании Грабак считает, что реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола является цепной. Уменьшение в несколько раз скорости расхода перекиси бензоила в реакции с диметиланилином в растворе бензола в присутствии окиси азота также рассматривается как доказательство протекания цепной реакции. [38]
Согласно Грабаку [91], реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола характеризуется порядком 3 / 2 по отношению к каждому из компонентов. [39]
Константы уравнения Аррениуса для реакций перекиси бензоила с аминами. [40] |
Согласно Грабаку [92], реакция перекиси бензоила с диметиланили-ном в растворе бензола характеризуется порядком 3 / 2 по отношению к каждому из компонентов. В растворе стирола или четыреххлористого углерода порядок реакции снижается до первого относительно каждого компонента. На этом основании Грабак считает, что реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола является цепной. Уменьшение в несколько раз скорости расхода перекиси бензоила в реакции с диметиланилином в растворе бензола в присутствии окиси азота также рассматривается как доказательство протекания цепной реакции. [41]
Введение кислот Льюиса в реакцию дикарбонатной перекиси с бензолом, толуолом хлорбензолом вызывает ионный распад перекиси, причем гемолитическая реакция дикарбонатной перекиси с растворителем подавляется, о чем свидетельствует отсутствие дибензила в продуктах реакции с толуолом. При этом отдельные кислоты Льюиса оказывают несколько специфическое влияние. [42]
Наименьший выход был получен при реакции перекиси ацетилэнантоила, наибольший-для перекиси ацетилбензоила. Несимметричные диароильные перекиси подвергаются гидролизу с трудом, реакция не идет до конца. Так, при реакции щелочей с перекисью бензоил-п-хлорбензоила симметричные перекиси бензоила и и-хлорбензоила получаются в незначительных количествах; основная масса исходной перекиси остается неизменной. Таким образом, благодаря тому что диароильные перекиси значительно более устойчивы к гидролизу, чем перекиси арилалифатического ряда, возможно получение симметричных диароильных перекисей из несимметричных перекисей арилалифатического ряда. [43]
Наименьший выход был получен при реакции перекиси ацетилэнантоила, наибольший - для перекиси ацетилбензоила. Несимметричные диароильные перекиси подвергаются гидролизу с трудом, реакция не идет до конца. Так, при реакции щелочей с перекисью бензоил-л-хлорбензоила симметричные перекиси бензоила и n - хлорбензоила получаются в незначительных количествах; основная масса исходной перекиси остается неизменной. Таким образом, благодаря тому что диароильные перекиси значительно более устойчивы к гидролизу, чем перекиси арилалифатического ряда, возможно получение симметричных диароильных перекисей из несимметричных перекисей арилалифатического ряда. [44]
Относительно высокий выход VI при реакции перекиси ацетила с I представляет известный препаративный интерес, так как позволяет легко получить гексахлорбутадиен-1 3 с 70 % - ным выходом при действии на VI водно-спиртового КОН. [45]