Cтраница 4
Схема замещения в отсутствие адсорбции восстановленной формы.| Эквивалентная цепь переменного тока для электрохимической реакции переноса заряда, осложненной адсорбцией реагирующих веществ. [46] |
Схема рис. 19 с учетом уравнений (14.21) допускает переход к различным предельным случаям. Пусть, например, сопротивление реакции переноса заряда бесконечно велико. Это означает, что реакция переноса заряда запрещена и на электроде идет только одновременная адсорбция двух поверхностно-активных веществ. В итоге приходим к схеме, полностью совпадающей с рис. 13 для процесса одновременной адсорбции двух веществ. [47]
Электрохимическое поведение бериллия в неводных средах изучено весьма поверхностно. По полярографическим данным для обоих металлов характерно наложение на реакцию переноса заряда мешающего влияния адсорбции, и химических реакций. [48]
Принято считать, что ион или молекулы способны участвовать в реакции переноса заряда, если они находятся в плоскости максимального приближения, положения которой отождествляются с границей плотной части двойного электрического слоя. В таком пограничном слое перенос заряда происходит в электрическом поле напряженностью до 108 В / см, которое оказывает значительное влияние на свойства реагирующих частиц, на скорость переноса заряда и которое изменяется при изменении электродного потенциала. [49]
Однако цепь должна оставаться правильной, если одна из двух реакций переноса заряда больше не идет. Эти различные требования можно осуществить только при использовании идеального трансформатора, число вторичных обмоток которого совпадает с числом реакций переноса заряда в системе последовательных реакций. Различные вторичные обмотки связаны с цепями реакций переноса заряда, входящими в единую цепь, а источник напряжения подключен к первичной обмотке трансформатора. [50]
На основании этой гипотезы легко могут быть объяснены свойства ксенона, йода и окиси азота как акцепторов радикалов. Ксенон как акцептор радикалов не проявляет своих свойств, потому что реакция переноса заряда от СН2Т к ксенону эндотермична. [51]
Определив по величине предельного тока константу скорости химической реакции ( не зависящую от потенциала), которая предшествует процессу переноса заряда, можно также вычислить константу скорости реакции переноса заряда в любой точке на восходящей части волны. Таким способом в растворах слабых кислот удается определить даже несколько более высокие константы скорости, соответствующие реакциям переноса заряда, так как волна здесь возрастает не так круто, как в системах, где отсутствует предшествующая химическая реакция. [52]