Реакция - перенос - протон
Cтраница 1
Реакции переноса протона с образованием карбониевых ионов, для которых отсутствует сколько-нибудь близкая аналогия в растворах, происходят, как полагают, при - радиолизе в газовой фазе органических веществ в присутствии NO, H2 и одного из инертных газов. Частицы с очень кислыми свойствами типа Н3, АгН ( аргонгидрид-катион), КтН, ХеН, СН5 могут переносить протон на различные органические молекулы. Был сделан вывод, что с той или другой из этих газообразных кислот протекают следующие реакции: протонирование олефина с образованием карбониевого иона ( например, 2-пропил-катиона из пропилена), протонирование циклопропана или циклобутана с образованием 2-пропил - или 2-бутил-катионов соответственно и протонирование н-пентана. [1]
Реакция переноса протона в обратном направлении - один из примеров, в котором относительно малая наблюдаемая константа скорости отражает неблагоприятный равновесный процесс, предшествующий диффузионно контролируемой стадии. Подобная ситуация имеет большое значение при обсуждении механизмов реакций, поскольку это значит, что свойства ( такие, как изотопные эффекты) даже сравнительно медленных реакций отражают равновесие и диффузионно контролируемый процесс, а не образование и разрушение копалентных связей в скорость определяющей стадии. [2]
Реакции переноса протонов также очень характерны для органических соединений, содержащих гетероатомы Ц и О. В отличие от галогеноводородных, О - Н - и N-H - кислот они являются чрезвычайно слабыми кислотами и диссоциируют на ионы в очень жестких условиях. Так же трудно происходит протонирование ароматических углеводородов. Однако этот тип реакций интересен в теоретическом и практическом плане, поэтому рассмотрим их термодинамику. [3]
 |
Частоты и ширина полос поглощения ( в см-1 и параметры. [4] |
Реакция переноса протона слабо эндотермична или термонейтральна. Первый обертон в спектре не наблюдается. Для термонейтральной реакции в спектре может пропадать также и полоса, связанная с основным переходом. [5]
Однако реакции переноса протона целесообразно выделить в отдельную группу не только из-за их широкой распространенности и практической важности, но и в первую очередь из-за того, что масса переносимой частицы - протона - существенно меньше массы реагентов. [6]
Однако реакции переноса протона целесообразно выделить В отдельную Группу не ТОЛЬКО из-за их широкой распространенности и практической важности, но и в первую очередь из-за того, что масса переносимой частицы - протона - существенно меньше массы реагентов. [7]
Многие реакции переноса протона с участием атома кислорода являются быстрыми, однако не все они протекают с одинаковой скоростью ( гл. [8]
Это реакция переноса протона от одной молекулы воды к другой. [9]
Скорости реакций переноса протона сильно изменяются в присутствии кислот и оснований. Эти реакции, как было показано в разд. Гомогенные каталитические реакции глава X, могут протекать по различным механизмам. Изотопные кинетические эффекты, которые наблюдаются при замене водорода на дейтерий, позволяют установить механизмы протолитических реакций. [10]
Скорости реакций переноса протона сильно изменяются в присутствии кислот и оснований. Эти реакции, как было показано в разд. Гомогенные каталитические реакции главы XIII, могут протекать по различным механизмам. Изотопные кинетические эффекты, которые наблюдаются при замене водорода на дейтерий, позволяют установить механизмы протолитических реакций. [11]
Большинство реакций переноса протона с участием О Н - или N - Н - связей слишком быстры для исследования струе-выми методами ( стр. С - Н - связей слишком медленны. Однако некоторые реакции попадают в интервал скоростей, доступный струевым методам ( особенно цветные реакции ароматических нитросоединений с основаниями и обращение этих реакций кислотами); реакции эти были также исследованы при низких температурах, так что для них имеются графики в аррениусовских координатах в интервале порядка 100 или даже больше ( стр. [12]
Примеры реакций переноса протона, в которых наблюдалась нелинейность аррениусовской зависимости, также немногочисленны. Впервые объяснение кривизны аррениусовских графиков в области низкой температуры с квантовомеханической точки зрения было дано в работах Белла с соавт. [13]
 |
Зависимость энергии от расстояния для модели, изображенной на. [14] |
& ньшей скоростью протекает реакция переноса протона. [15]
Страницы: 1 2 3 4