Реакция - перенос - протон
Cтраница 2
Вместо первичного иона в реакции переноса протона может участвовать протонированная молекула циклогексана цикло - С6Н з - Это зависит от относительного сродства к протону циклогексильных радикалов и молекул циклогексана. [16]
Наряду с этим исследование реакций переноса протона дает возможность проверить некоторые общие положения, связывающие реакционную способность органических соединений с их гроснием, и теория кинетики этих реакций разработана доста-г. [17]
Это существенно отличается от реакций переноса протона между атомами кислорода, азота и серы, энергетические барьеры которых много ниже и которые в широком диапазоне основности имеют значения Р 0 или 1 0, ожидаемые для простой диффузионно контролируемой реакции. Это также отличается от реакций второго класса, обсуждаемых ниже, которые часто обнаруживают малые изменения а или р в широком диапазоне кислотности или основности. [18]
Одна из них посвящена реакциям переноса протона, поскольку именно на этих процессах прочерк. Кроме того, знание закономерностей этих реакции необходимо для понимания природы одного из важнейших типов катализа в органической химии - кислотно-основного катализа. Вторая глава охватываем вопросы, связанные с исследованием механизмов нуклеофллы-юго замещения у винильного атома углерода. Мы сочли целесообразным включить эту глазу в курс, поскольку механизмы указанной реакции отличаются большим многообразием. Предсказание вероятных следствии таких: изменений возможно только при глубоком понимании общих закономерностей, связывающих строение органических соединений с их реакционной способностью. [19]
Проблемы симметрии в этих реакциях переноса протона отсутствуют. [20]
Типичные зависимости, характерные для реакции переноса протона, подчиняющейся уравнению (2.11), представлены на рис. 2.3. Если р / С акцептора протона превышает р / С донора протона ( Ар / С положительна), то скорость переноса протона не зависит от Ар / С и контролируется диффузией. Если Ар / С приближается к нулю, то зависимость логарифма константы скорости от Ар / С становится линейной, причем прямая реакция замедляется, а скорость обратной приближается к диффузионному пределу. [21]
Тот факт, что для реакций переноса протона с участием карбокислот характерны низкие значения константы скорости, имеет особенно важное значение в органической химии. [22]
Особенно важной в данном процессе является реакция переноса протона. [23]
Физически обоснованными реакциями кислотно-основного взаимодействия являются реакции переноса протонов с изменением кислотных ( основных) свойств веществ. Их протекание обусловлено межмолекулярным или внутримолекулярным переносом протона. [24]
К ним относятся, например, реакции переноса протона, образования эксимеров и эксиплексов. [25]
Между константами скорости и константами равновесия реакций переноса протона в неводных растворах может существовать взаимосвязь. [26]
 |
Зависимость первичного И юти. ного эффекта от - рКа С - Н - кислогы и основания в реакциях переноса протона. [27] |
Необходимо отметить, что на скорость реакции переноса протона может влиять еще одно обстоятельство. При рассмотрении скоростей реакций в рамках теории переходного состояния мы предполагаем, что для прохождения реакции реагирующая система должна перейти через потенциальный барьер. Таким образом, в реакцию могут вступать только те частицы, энергия которых больше, чем высота барьера. [28]
Две из приведенных в табл. 2.3 реакций переноса протона являются медленными: это реакции с участием сернистой и угольной кислот. [30]
Страницы: 1 2 3 4