Cтраница 4
Часто вещества, которые реагируют с продуктом реакции переноса электрона или координируются с электрохимически активным веществом или его продуктом, сознательно добавляют к раствору, так как одним из следствий сопряженной химической реакции является изменение положения полярографической волны. Наглядный пример можно найти в постояннотоковой полярографии, когда два вещества имеют одинаковые Ei / z в данной среде. Чтобы добиться разрешения, нужно добавить такой реагент, который образует комплекс преимущественно с одним из них. [46]
Помимо свободных анионов и ионных пар в реакциях переноса электрона могут участвовать [74] и ионные тройники. Тогда перенос электрона сопровождается согласованным переносом двух катио нов. [47]
В 1974 г. В. Д. Походенко высказал мысль, что реакции переноса электрона могут реализоваться в системах, содержащих два радикала с различными окислительно-восстановительными свойствами. Это положение было подтверждено изучением взаимодействия феноксилов с трифенилвердазилом LIX ( см. гл. [48]
Так как время жизни ион-радикала по отношению к реакции переноса электрона связано с шириной линии, то по зависимости последней от концентрации нафталина может быть рассчитана константа скорости. [49]
Зависимость коэффициента эффективности N3 fT геометрических характеристик ВДЭК 129 ]. [50] |
Оба юка измеряют при потенциалах, при которых реакции переноса электрона протекают быстро. Коэффицнен i эффективности Л / э меньше единицы даже а отсутствие кинетических осложнений, поскольку только часть молекул, генерированных на дисковом электроде, достигает кольца, в ю время как другая часть удаляется от электрода путем диффузии. Теоретическое значение N3 зависит от геометрии электродной системы Особенно важно расстояние между двумя электродами. [51]
Работы, рассмотренные в этой главе, касались реакций переноса электрона через двойной электрический слой мицелл без разрыва каких-либо связей. В данном разделе описан перенос электрона на поверхности мицеллы, связанный с р & зрывом связей. [52]
Влияние комплексообразования на скорость окислительно-восстановительных реакций, или реакций переноса электрона, может быть связано с двумя эффектами. [53]
Ускорение реакции связано с активацией исходного вещества ( реакцией переноса электрона), что намного легче осуществляется в присутствии полимерных комплексов, поскольку они деформируют полимерные цепи, в результате чего легко передается электрон с координационной связи Си. При этом, однако, следует учитывать сильное влияние характера растворителя на процесс в целом. Например, в бензоле активирование комплексом PVP-Cu идет даже слабее, чем комплексом Ру-Cu. Роль растворителя, естественно, связана с его влиянием на конформацию полимерных цепей. [55]
Однако мы не можем быть уверены, что в реакции переноса электрона в качестве промежуточного соединения образуется я-комплекс, несмотря на то что такое промежуточное соединение кажется очень вероятным. [56]
Окислительно-восстановительные реакции между ионами в растворах обычно рассматривают как реакции переноса электронов. Потеря электрона называется окислением, а присоединение электрона - восстановлением. Однако существует целый ряд реакций, которые, являясь окислительно-восстановительными реакциями, тем не менее не связаны с процессами переноса электрона и являются реакциями переноса атомами или группы атомов. [57]
Окислительно-восстановительные реакции между ионами в растворах обычно рассматривают как реакции переноса электронов. [58]