Реакция - перенос - электрон
Cтраница 1
Реакции переноса электрона происходят между двумя комплексами или между комплексом металла и органической молекулой. В последнем случае изменяется степень окисления металла, а органическая молекула претерпевает химическое превращение. [1]
Реакции переноса электрона, являясь простейшим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьшается их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда - эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются ион-радикальные пары и свободные ион-радикалы. [2]
Реакции переноса электрона между ионами, строго говоря, могут рассматриваться как элементарные, только если они происходят при прямом контакте между комплексными ионами без перестройки их координационных сфер. [3]
Реакции переноса электрона, являясь простейшим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. [4]
Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из окислительных состояний и измерения скорости переноса меченого изотопа в другое окислительное состояние. Кроме того, для очень быстрых реакций сейчас для этой цели используются методы парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса. В отдельных случаях может быть использован обмен лиганда, например обмен Н2018 с [ Сг ( Н20) в ] 3 ( инерт-тшй лиганд), катализируемый ионами Сг2 ( лабильный лиганд), что позволяет измерить скорость переноса электрона Сг. Особенно тщательно должен быть выбран метод разделения валентных состояний, поскольку реакции переноса электрона чувствительны к катализу инертными электролитами, особенно ионами галогенидов и гидроксила, и может произойти обмен, индуцированный разделением. Если обмен проходит за время разделения полностью, нельзя установить, является ли реакция очень быстрой или же обмен вызван принятым методом разделения. Поскольку большинство реакций идет сравнительно быстро, обычно применяются либо осаждение, либо избирательное превращение одного реагента в инертный комплекс; однако желательно проконтролировать разделение независимым методом. Результаты, полученные при диффузии, не подтверждены. [5]
Реакции переноса электрона, являясь простейшим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьшается их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда - эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются ион-радикальные пары и свободные ион-радикалы. [6]
 |
Изменение энергии вдоль координаты реакции для электронного обмена, при котором исходные соединения и продукты реакции идентичны. [7] |
Реакции переноса электрона - это такие реакции, когда при контакте двух комплексов электрон переходит от одного к другому. В некоторых случаях такая передача немедленно приводит к изменению координационной оболочки одного или одновременно обоих комплексов, но не обязательно. Обычно в реакцию вступают-два таких комплекса, так что в результате получаются продукты, отличающиеся от исходных веществ. [8]
Реакции переноса электрона между органическими соединениями Перенос электрона между органическими соединениями приводит к образованию ион-радикалов. Иногда это инициирует протекание цепного процесса. [9]
Реакции переноса электрона с электрода на активный центр фермента - это обычные электрохимические процессы, скорость которых определяется структурой двойного электрического слоя и потенциалом электрода. [10]
Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов ( золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектрон-ный. Депротонирование дикатиона по сх-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале: 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N - N-связи. [11]
Теория реакций переноса электрона заставляет полагать, что важными являются несколько факторов, и результаты, о которых здесь сообщается, необходимо связать с большим экспериментальным материалом, накопленным по более медленным реакциям. [12]
Скорости реакций переноса электрона между разными ионами, в которых происходит понижение свободной энергии, обычно выше, чем для реакций со сходным электронным обменом. Иньши-словами, термодинамическая выгодность всей реакции является одним из факторов, благоприятствующих быстрому переносу электрона. По-видимому, это обобщение справедливо не только для внешнесферных процессов, которые были обсуждены выше, но и для внутрисферных реакций, которые предстоит обсудить в, дальнейшем. [13]
При реакциях переноса электрона, как и в случаях переноса атомов, образуются вполне определенные переходные структуры ( активированные комплексы), способствующие реакции окисления - восстановления. [14]
В реакциях переноса электрона, как и в случае любых других химических реакций, существует энергетический барьер; реакция проходит после преодоления этого барьера. Когда энергия активации этой стадии велика, процесс переноса электрона может становиться стадией, лимитирующей скорость всего процесса. [15]
Страницы: 1 2 3 4