Реакция - перераспределение
Cтраница 3
Оловоорганические галогениды наиболее часто получают с помощью реакции перераспределения между тетраалкилъными ( или тетраарильными) соединениями и галогенидами олова ( IV) при 200 С. [31]
Другой подход к синтезу алюмннийтриалкилов основан на реакциях перераспределения органических групп между бором и алюминием. Этот метод особенно полезен в тех случаях, когда соединения бора более доступны. [32]
 |
Изменение молекулярного веса полнге-ксаметиленсс. - бацнната под действием добавки различных количеств низко-молекулярного полиэфира. [33] |
Интересно, что благодаря более высокой энергии активации реакции перераспределения ( 31 ккал / молъ против 23 ккал / молъ для поликонденсации) - при высоких температурах ( например, при 280 С), характерных для синтеза полиэтилентерефталата на последних стадиях проведения процесса, константа скорости перераспределения превышает константу скорости поликонденсации. Это наглядно показывает, какую большую роль может играть обменное взаимодействие между полимерными цепями. [34]
Для синтеза алюмипийтриалкилов лучше всего, по-видимому, использовать реакции перераспределения ( переметаллировапие) литий - и магннйорганических соединений с хлоридом алюминия. Эти реакции в общем случае протекают в сторону образования соединений, у которых наиболее электроотрицательные группы связаны с наиболее электроположительным металлом, причем направление процесса не зависит от пространственных требований ал-кильных групп. Например, обработка грет-бутиллития [18] или грег-бутилмагннйхлорнда [19] хлоридом алюминия в эфирных растворах с высокими выходами приводит к трн-грет-бутилалюми-нню. [35]
Ряд других фактов, в частности участие этилена в реакциях перераспределения двойных связей и раскрытия циклоолефинов, также указывает на то, что реакция протекает по двойным связям в стадии л-комплексообра-зования с переходным металлом. [36]
Изопентан также подвергается реакции автоалкилирования, сопровождающейся, по-видимому, реакцией перераспределения. Деканы, образующиеся в результате конденсации, подвергаются далее расщеплению, давая изобутан, гексаны и гептаны. [37]
Некоторые нафтены, например декалин, могут служить источником водорода для реакции перераспределения. [38]
Следует отметить, что катализатор N10 - S102 становится активным в реакции изотопного перераспределения при тренировке в вакууме при 100 С, в то время как для N10 требуется активация в вакууме при 200 С. [39]
Необходимость экстраполяции вызвана тем обстоятельством, что протекающая в ходе процесса реакция перераспределения молекул по длинам приводит к снижению значения г до термодинамически равновесного. [40]
Следует отметить, что в работе [36] была предложена схема механизма реакций перераспределения двойных связей, предполагающая существование стабильного активного центра с двойной связью WCHR. Сама реакция перераспределения протекает через промежуточное состояние координации олефина по этой двойной связи металл-углерод. Хотя авторы [36] остановились на формальном описании процесса и предпочли не обсуждать природу таких активных центров, в принципе эта схема не отличается от карбеновой. В последующих публикациях [91, 39] уже прямо говорится об активных центрах металл-карбенового типа. [41]
 |
Изомеризация н-пентана и н-гексана в присутствии сверхкислот. [42] |
Ароматические углеводороды в присутствии сверхкислот могут подвергаться гидрированию, а также участвуют в реакциях перераспределения алкильных радикалов. Изомеризация, заключающаяся в перемещении алкильных заместителей по ароматическому ядру, в присутствии сверхкислот, содержащих фториды металлов, протекает с невысокой селективностью. [43]
 |
Химические сдвиги S в спектрах ПМР. [44] |
Весьма удобной моделью для изучения равновесий при полимеризации формальдегида является смесь, образующаяся при реакции перераспределения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликоля СН30 ( СН20) ПСН3 в малополярном растворителе. Такое моделирование дает возможность на одной системе изучать как кристаллизацию образующегося полимети-леноксида, так и процессы раскрытия циклических мономеров с образованием растворенного полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4