Cтраница 4
Уже много лет известно, что связи кремний - галоген и кремний - водород подвержены реакциям перераспределения при нагревании ( при относительно низких температурах) в присутствии галогенида алюминия в качестве катализатора. Силан п SiH2Cl2, например, выдержанные при 100 в течение 7 суток в присутствии хлорида алюминия, реагируют с образованием равновесной смеси хлороспланов. [46]
С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана ( селективная изомеризация), но для пентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре; нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пентана. Пентан изомеризуется при более мягких условиях, чем и-бутан. [47]
Для алкил - и арилхлорсиланов, а также смесей их с тетразамещен-ными силанами, очень характерной является реакция перераспределения радикалов, идущая как при термическом взаимодействии, так и особенно энергично в присутствии катализаторов. Катализаторами обычно служат катализаторы реакции Фриделя - Крафтса. Для органических соединений элементов IV группы весьма характерна тенденция к симметризации молекулы. Особенно ярко это проявляется для оловоорганических соединений. [48]
Наблюдаемые концентрации ПМЦ не отражают истинную картину процесса термораспада, так как параллельно с образованием ПМЦ протекают реакции цепного перераспределения радикалов за счет их взаимодействия с водородом, ОМУ, молекулами растворителя, продуктами ожижения, а также процессы рекомбинации, снижающей концентрацию наблюдаемых радикалов. [49]
Интересно отметить, что циклогексилоксигруппа, очевидно, связывается с атомом кремния достаточно прочно и не вступает в реакцию перераспределения, в связи с чем получение смешанных циклогексилоксисиланов может быть осуществлено без применения нейтрализующих средств. Так, из аллилокситрихлорсилана и эквимолекулярного количества циклогексанола получается 50 % аллилоксициклогексилоксидихлорсилана и 13 % аллил-оксидициклогексилоксихлорсилана. [50]
Хейкенс [339] отмечает, что при полимеризации в присутствии натрия также наблюдается максимум вязкости, которая затем снижается вследствие реакции перераспределения цепей. Количество концевых амино - и карбоксильных групп эквивалентно количеству примененного натрия. [51]