Cтраница 3
Линейные преполимеры легко образуются в тех случаях, когда функциональные группы в мономерах, находящиеся в opwo - положениях друг к другу, значительно различаются по реакционной способности [ напр. При этом реакции полиамидирования протекают в условиях, аналогичных условиям синтеза ароматич. [31]
Механизм реакции образования поликапроамида зависит от характера применяемого активатора. В присутствии воды реакция полиамидирования капролактама протекает ступенчато по следующей схеме. [32]
Так как нет принципиального различия между реакцией начала образования цепи и процессом роста цепи, то энергии активации реакции на этих обоих этапах должны быть близкими. Челнокова, Рафиков и Коршак [22] определили энергию активации реакции полиамидирования и обнаружили, что при взаимодействии себациновой кислоты с гексаметилен-диамином энергия активации равна 24 000 кал / моль. [33]
На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 - изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур ( 160 С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак [71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная па основании того участка кривой ( см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 24 ккал / моль. [34]