Cтраница 4
В соответствии с принятым принципом оценки активности мономеров в реакциях радикальной полимеризации активность радикалов, образующихся из этих мономеров, расположится в антибат-ной ( строго обратной) последовательности. [46]
Подобная закономерность в изменении s - факторов наблюдается и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений ( на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [47]
Реакции каталитической, или ионной, полимеризации протекают более энергично, чем реакции радикальной полимеризации и требуют для их осуществления значительно более низких температур. Полиэтилен по каталитическому методу получается при 50 - 60 С, а по радикальному - при температуре порядка 200 С. [48]
При выборе типа окислительно-восстановительной системы или другого метода инициирования процесса прививки по реакции радикальной полимеризации одним из важнейших критериев является эффективность прививки. Для повышения эффективности прививки необходимо, чтобы скорость окисления полимера ( целлюлозы или ее производных), приводящего к образованию макрорадикала, была значительно выше, чем мономера, что позволяет уменьшить или полностью исключить образование гомополимера. [49]
Нужно указать, что радикалы могут исчезать и в результате встречи с ингибиторами реакции радикальной полимеризации. Предположим, что в среде, где разрывается полимеризация, имеется соединение АВ. [50]
Образующийся феноксильный радикал малоактивен, он не способен к активному продолжению цепи в реакциях радикальной полимеризации, и поэтому хиноны тормозят полвмериоацию непредельных соединений. [51]