Реакция - привитая полимеризация
Cтраница 1
 |
Влияние продолжительности хранения облученного полимера при 20 С на степень прививки полистирола ( продолжительность температура 40 С. [1] |
Реакция привитой полимеризации при температуре ниже 40 С может быть вызвана только замороженными свободными радикалами. Параллельно со снижением активности облученного полиэтилена происходит уменьшение числа свободных радикалов, определенных методом электромагнитного резонанса. Инактивация свободных радикалов, вероятно, происходит вследствие их взаимодействия с кислородом воздуха. По мнению японских исследователей, продолжительность жизни свободных радикалов составляет не менее двух суток. [2]
 |
Кинетика набухания привитого сополимера поливинилпирролидона и акри-лонитрпла в различных растворителях. [3] |
Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом /, показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавшегося привитого сополимера. [4]
Этот интересный и экономичный вариант осуществления реакции привитой полимеризации на макромолекулах полимеров был предложен еще в 1951 г. Лэндлзом и Вевелом 98, хотя в их работах не указывается возможность образования привитого сополимера целлюлозы, а говорится только о полимеризации акрилонитрила внутри волокна. [5]
Этот интересный и экономичный вариант осуществления реакции привитой полимеризации на макромолекулах полимеров был предложен ще в 1951 г. Лэндлзом и Вевелом 98, хотя в их работах не указывается возможность образования привитого сополимера целлюлозы, а говорится только о полимеризации акрилонитрила внутри волокна. [6]
Более перспективен метод модификации целлюлозы введением нитрильных групп по реакции привитой полимеризации. При проведении этой реакции в водном растворе или в водной эмульсии акрилонитрила в условиях, когда исключены побочные реакции и не происходит образования гомополимера, значительно уменьшается расход акрилонитрила и, следовательно, повышается эффективность метода. [7]
Спецификой системы ксантогенат целлюлозы - соли Сгв является низкая энергия активации реакции привитой полимеризации и, как следствие этого, малая зависимость скорости процесса от температуры. [8]
Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации, снижая ее на начальной стадии процесса ( рис. 7.3) [ 283, с. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен - с образованием менее активных по сравнению с полистирольными полибутадиеновых радикалов. В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя - стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то-скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой ( 1 2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. [9]
 |
Зависимость степени прививки к полипропиленовому волокну от степени вытяжки и продолжительности реакции. [10] |
При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метаноль-ном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер-мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объ-емн. [11]
При осуществлении этого процесса необходимо достигнуть максимальной конверсии ( не ниже 99 %) мономера, вступающего в реакцию привитой полимеризации или гомополимеризации. [12]
В присутствии солей церия ( IV) может происходить и гомопо-лимеризация различных мономеров, однако, в отличие от реакции привитой полимеризации, которая происходит без индукционного периода, для синтеза гомополимера требуется определенный индукционный период. [13]
В присутствии солей церия ( IV) может происходить и гомопо-лимеризация различных мономеров, однако, в отличие от реакции привитой полимеризации, которая происходит без индукционного периода, для синтеза гомополимера требуется определенный индукционный период. [14]
Эта область исследована в настоящее время еще недостаточно и было бы рискованным утверждать, что применение радиации может привести к реализации новых типов реакций привитой полимеризации, недостижимых с помощью обычных химических методов. Однако можно с определенностью утверждать, что радиация обладает редкой способностью вызывать такие реакции при смягченных физических уело - виях, например при комнатной температуре. При попытках осуществить процесс прививки с помощью, например, пере-кисных катализаторов часто могут оказаться необходимыми повышенные температуры, что в свою очередь может вызвать невыгодные изменения физических свойств или побочные химические реакции. [15]
Страницы: 1 2 3