Реакция - привитая полимеризация
Cтраница 2
В таблице мощность дозы 50 рд / сек была взята как некоторая средняя мощность дозы, на которую были рассчитаны скорости и выходы реакций привитой полимеризации. На любую другую мощность дозы выходы могут быть легко пересчитаны, поскольку для приведенных в таблице систем известна зависимость выхода от мощности дозы. Рациональный выбор мощности дозы при проектировании промышленных установок должен быть сделан на основе необходимых технико-экономических расчетов при учете, с одной стороны, производительности установок, а с другой стороны - производственных площадей, капитальных затрат на строительство и других факторов. [16]
По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком NH3 действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке 1Э - В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. [17]
По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком МНз, действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке 19 - В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. [18]
Оставшуюся смесь привитого сополимера и гомополиме-ра ( фосфата поли-2 - метил-5 - винилпиридина) обрабатывали сначала разбавленным раствором NaHCCb для удаления связанной фосфорной кислоты и получения поли-2 - метил-5 - винилпиридина в форме свободного основания, а затем метанолом, в котором растворяется гомополимер ( полиметилвинилпиридин), но не растворяется привитой сополимер. Следовательно, в реакции привитой полимеризации участвует всего 25 - 30 % ацетата целлюлозы. [19]
Причиной микрогетерогенного распределения поперечных связей сетки является, по-видимому, сорбция перекиси на поверхности частичек метакрилата магния. Сорбированную перекись используют в реакциях привитой полимеризации метакрилата магния к эластомеру. [20]
Установлено монотонное возрастание скорости и радиационно-химического выхода реакции привитой полимеризации с увеличением продолжительности облучения при всех принятых мощностях дозы излучения. [21]
Полученные из таких сополимеров волокна легко окрашиваются кислыми или основными красителями. Однако практическое применение этого метода связано с большими затратами времени на предварительную активацию полимера и проведение реакции привитой полимеризации; при этом значительно удлиняется технологический процесс получения волокна. [22]
При окислении некоторыми реагентами полимеров, содержащих функциональные группы, обладающие свойствами восстановителей ( например, ОН - или NH2 - rpynnbi), реакция протекает через стадию образования макрорадикалов, которые могут инициировать реакцию привитой полимеризации находящихся с ними в контакте мономеров. В качестве окислителей могут быть использованы соли четырехвалентного церия, трехвалентного марганца, а также недавно предложенные соединения пятивалентного ванадия. [23]
 |
Изменение числа макрорадикалов целлюлозы в присутствии солей церия. [24] |
При окислении некоторыми реагентами полимеров, содержащих функциональные группы, обладающие свойствами восстановителей ( например, ОН - или МН2 - группы), реакция протекает через стадию образования макрорадикалов, которые могут инициировать реакцию привитой полимеризации находящихся с ними в контакте мономеров. В качестве окислителей могут быть использованы соли четырехвалентного церия, трехвалентного марганца, а также недавно предложенные соединения пятивалентного ванадия. [25]
По данным Шикохада и Томиока4, энергия активации реакции прививки винилпиридина при невысоких температурах составляет 25 8 ккал / моль. Из приведенных данных видно, что при температурах ниже 100 С реакция прививки сопровождается очень большими значениями энергий активаций, несвойственными цепной полимеризации. В связи с этим предполагается, что реакция привитой полимеризации протекает в диффузионной области и определяется скоростью диффузии мономера в полимер. Таким образом, скорость прививки в этих условиях ( ниже 110 С) зависит от скорости диффузии мономера. [26]
Так, при прививке 150 - 200 % полиакрилонитрила ( от массы исходной целлюлозы) в реакцию сополимеризации вступает до 70 - 80 % целлюлозы. При одном и том же количестве привитого компонента в реакции привитой полимеризации участвует тем больше целлюлозы, чем меньше длина привитой цепи. [27]
При одном и том же привесе привитого компонента большое влияние на изменение свойств должны оказывать число и длина привитых цепей. Прививка, видимо, проходит неравномерно по всей массе основного полимера, поэтому привитые сополимеры являются химически неоднородными продуктами, и этот фактор также оказывает влияние на их свойства. Химическая гетерогенность привитых сополимеров определяется главным образом условиями активации и проведения реакции привитой полимеризации. Хорошо известно, что полимеры, как правило, не совмещаются, и привитые сополимеры представляют собой своеобразные сплавы несовмещенных полимеров, в которых, видимо, создается новая структурная модификация, отличная от структуры смеси полимеров. [28]
Передача цепи от радикала, образующегося при распаде инициатора, является более рациональным и перспективным методом инициирования. Однако, если для инициирования применять окислительно-восстановительные системы, добавляемые в реакционную среду вместе с мономером, то эффективность прививки заметно не повышается по сравнению с передачей цепи от макрорадикала гомополимера. Так, например, при введении в раствор мономера одной из наиболее доступных окислительно-восстановительных систем Fe2 Н2О2 количество мономера, участвующего в реакции привитой полимеризации, не превышает 12 - 15 % от общего количества прореагировавшего мономера. [29]
Передача цепи от радикала, образующегося при распаде инициатора, является более рациональным и перспективным методом инициирования. Однако, если для инициирования применять окислительно-восстановительные системы, добавляемые в реакционную среду вместе с мономером, то эффективность прививки заметно не повышается по сравнению с передачей цепи от макрорадикала гомополимера. Так, например, при введении в раствор мономера одной из наиболее доступных окислительно-восстановительных систем Fe2 - f - H2O2 количество мономера, участвующего в реакции привитой полимеризации, не превышает 12 - 15 % от общего количества прореагировавшего мономера. [30]
Страницы: 1 2 3